Determination of methyldibromoglutaronitrile in cosmetic products by high performance liquid chromatography with...

Synopsis A method for the determination of methyldibromoglutaronitrile in cosmetic products is described. Reversed phase high performance liquid chromatography and reductive electrochemical detection is employed to provide for improved selectivity and detectability compared to alternative methods. The method detects 0.002% methyldibromoglutaronitrile in cosmetic products and has a linear range from 0.006 up to 0.06%, which can easily be extended to the legally allowed limit of 0.1% by means of a simple dilution step. At a level of 0.03% the coefficient of variation was estimated to be 1.7%. Recoveries measured were between 98 and 100%. The method has been subjected to a ruggedness test, which indicated that it was stable, but slightly sensitive for a decrease in the detection potential. More than 130 cosmetic products have been analysed using the method. In 19 samples methyldibromoglutaronitrile was detected in concentrations varying between 0.002% and 0.030%. Résumé Une méthode a été mise au point pour la détermination du methyldibromoglutaronitrile, un conservateur cosmétique dont l'utilisation est croissante. La méthode utilise la chromatographie liquide à haute performance avec détection électrochimique pour permettre une amélioration de la détection et de la spécificité. Selon une procédure simple, le methyldibromoglutaronitrile est séparé sur une colonne 100 RP8 (lichosphere MERCK) avec une phase mobile constituee d'eau et d'acétone (60/40 v/v) avec un ajout de sulfate de sodium et du chlorure de sodium pour obtenir des concentrations de 0.02 M et 0.002 M respectivement. Une électrode en or a été utilisée pour la détection avec un potentiel de fonctionnement de -0.6 V réductif. Une détection par pulsation a été nécessaire pour obtenir une réponse stable. Le détecteur a été programmé pourgarder l'électrode pour 10 ms à 1 V, 10 ms à-1 V (réductif) et à-0.6 V pour 100 ms, ce potentiel a été utilisé comme mesure. Des courbes de calibration linéaire ont été obtenues sur une gamme de 0.006%à 0.06% methyldibromoglutaronitrile. Une concentration de 0.002% de methyldibromoglutaronitrile a pu être détectée par un rapport signal/bruit supérieur à 2,5. La reconstitution d'un échantillon, doséà 0.03% de methyldibromoglutaronitrile a atteint 98% d'après les mesures sur la surface des pics et 100% en calculant la hauteur des pics. La déviation relative calculée sur des éxpériences d'extraction indépendantes à partir du même échantillon dosé a été estimée à 1.7%. La méthode a été soumise à un test de robustesse. Les divers paramétres étaient les suivants: la quantité d'échantillons soumis à l'analyse; le temps d'extraction et le temps durant lequel la solution extraite a été mélangée; la composition du solvant d'extraction; la température de la colonne; le temps de pulsation du détecteur et le potentiel de fonctionnement.