Paramagnetismo inducido por la protonación. Estructuras y estabilidades de los complejos de seis y siete coordenadas...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Química teórica es la química teórica.
• Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

• Los complejos de osmio sintetizados fueron formalmente considerados como especies protonadas de Os (II).
• Algunos complejos sintetizados exhibieron paramagnetismo, al contrario de los iones diamagnéticos Os.
• La naturaleza del enlace osmio-hidrógeno y los estados electrónicos de estos complejos no se comprendieron completamente.

Objetivo del estudio:

• Para investigar teóricamente el intrigante fenómeno paramagnético en los complejos de osmio protonado.
• Determinar las geometrías, estabilidades y estructuras electrónicas de los complejos de osmio de seis y siete coordenadas.
• Para aclarar la naturaleza de la interacción osmio-hidrógeno y los estados básicos de estas especies.

Principales métodos:

• Se emplearon cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT).
• Se utilizó el modelo funcional B3P86 y el modelo de continuo polarizado por isodensidad (IPCM) de solvación.
• Se calcularon correcciones de energía de acoplamiento de espín-órbita para los complejos clave de osmio.

Principales resultados:

• La interacción osmio-hidrógeno se describe mejor como un enlace covalente Os(III) -H con un hidrógeno casi neutro.
• En general, se encontraron estados de base singlet, con estados excitados triplet de baja altura.
• La solvación favorece los estados singlet, y los complejos de siete coordenadas de estado triple son poco probables; se predice que un complejo sintetizado será una especie estable de seis coordenadas.

Conclusiones:

• El estudio proporciona una explicación teórica para el paramagnetismo observado en los complejos de osmio.
• Los hallazgos desafían la existencia de complejos estables de osmio de estado triple de siete coordenadas del tipo estudiado.
• Los resultados ofrecen información sobre la estructura electrónica y el enlace en las especies de osmio protonado.