Efectos del disolvente en las reacciones de transferencia de metilo. 2. 2. 2. el hecho de que. La reacción de las...

Área de la Ciencia:

• Química computacional es la química computacional.
• Física Química orgánica Física Química orgánica es la química física en la que se encuentran los compuestos orgánicos.

Sus antecedentes:

• La reactividad del ion trimetilsulfonio con los nucleófilos es crucial en la síntesis orgánica.
• Comprender los efectos del disolvente en los mecanismos de reacción es clave para controlar las transformaciones químicas.

Objetivo del estudio:

• Investigar los mecanismos de reacción en fase gaseosa y en fase de solución del amoníaco y la piridina con el ion trimetilsulfonio.
• Para dilucidar la influencia de la polaridad del disolvente en las vías de reacción, los estados de transición y la energía.

Principales métodos:

• Cálculos de la teoría funcional de densidad (DFT) a nivel B3LYP/6-31+G para las reacciones en fase gaseosa.
• Modelo de continuo polarizable de isodensidad autoconsistente (SCI-PCM) para los efectos del disolvente en el ciclohexano y el dimetilsulfóxido (DMSO).
• Método de perturbación de energía libre de Monte Carlo para efectos de disolventes de agua.

Principales resultados:

• Las reacciones en fase gaseosa exhiben vías complejas con múltiples intermedios y un estado de transición enrevesado.
• El ciclohexano conserva la vía de la fase gaseosa con energías alteradas; el DMSO simplifica el perfil eliminando especies.
• La energía libre de activación aumenta con la polaridad del disolvente tanto para las reacciones de amoníaco como para las de piridina.

Conclusiones:

• La polaridad del disolvente impacta significativamente el mecanismo de reacción y la energía del ion trimetilsulfonio con el amoníaco y la piridina.
• Las tendencias observadas en la activación de la energía libre y la exotermia son consistentes en diferentes disolventes y métodos computacionales.
• Los hallazgos computacionales muestran un buen acuerdo con las observaciones experimentales con respecto a los efectos del disolvente en las tasas de reacción.