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Structural Isomerism02:34

Structural Isomerism

Isomerism in Complexes
Isomers are different chemical species that have the same chemical formula. Structural isomerism of coordination compounds can be divided into two subcategories, the linkage isomers and coordination-sphere isomers.
Linkage isomers occur when the coordination compound contains a ligand that can bind to the transition metal center through two different atoms. For example, the CN− ligand can bind through the carbon atom or through the nitrogen atom. Similarly, SCN− can be...
E2 Reaction: Stereochemistry and Regiochemistry02:43

E2 Reaction: Stereochemistry and Regiochemistry

Elimination reactions of alkyl halides can yield one or more alkenes depending on the specific regiochemical and stereochemical considerations. While the regiochemistry of the reaction governs the location of the double bond in the product, the stereochemical requirements often influence the geometry.
When a substrate with two different β hydrogens undergoes an E2 elimination, the presence of a strong base can yield two regioisomeric alkenes. The more-substituted alkene is the major product and...
Isomerism in Alkenes02:01

Isomerism in Alkenes

Alkenes like 1-butene and 2-butene exhibit constitutional isomerism, as they differ in the position of the double bond. Further, 2-butene exhibits stereoisomerism and exists as two distinct compounds differing in spatial arrangement.
An isomer is called cis-2-butene when the methyl groups are on the same side of the double bond, and the other stereoisomer, in which methyl groups are on the opposite side of the double bond, is called trans-2-butene. The cis and trans stereoisomers are not...
Crown Ethers02:36

Crown Ethers

Crown ethers are cyclic polyethers that contain multiple oxygen atoms, usually arranged in a regular pattern. The first crown ether was synthesized by Charles Pederson while working at DuPont in 1967. For this work, Pedersen was co-awarded the 1987 Nobel Prize in Chemistry. Crown ethers are named using the formula x-crown-y, where x is the total number of atoms in the ring and y is the number of ether oxygen atoms. The term 'crown' refers to the crown-like shape that these ether molecules take.
Acidity and Basicity of Alcohols and Phenols02:36

Acidity and Basicity of Alcohols and Phenols

Like water, alcohols are weak acids and bases. This is attributed to the polarization of the O–H bond making the hydrogen partially positive. Moreover, the electron pairs on the oxygen atom of alcohol make it both basic and nucleophilic. Protonation of an alcohol converts hydroxide, a poor leaving group, into water—a good one. The two acid–base equilibria corresponding to ethanol are depicted below.
IUPAC Nomenclature of Ketones01:09

IUPAC Nomenclature of Ketones

Like aldehydes, ketones are named using IUPAC rules; in this case, by replacing “e” in the name of the longest hydrocarbon chain with “one.” In acyclic ketones, the ketonic carbon is given the lowest locant value. For instance, as shown below, a simple five-carbon ketone is named pentan-2-one, instead of pentan-4-one. IUPAC rules also allow the placing of the locant value before the parent name to give an alternate name, 2-pentanone.

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El dodecahidroxi-closo-dodecaborato es también conocido como dodecahidroxi-closo-dodecaborato.

T Peymann1, C B Knobler, S I Khan

  • 1Contribution from the Department of Chemistry and Biochemistry, University of California Los Angeles, 405 Hilgard Avenue, Los Angeles, California 90095-1569, USA.

Journal of the American Chemical Society
|July 18, 2001
PubMed
Resumen
Este resumen es generado por máquina.

El estudio sintetizó sales de metales alcalinos del anión dodecahidroxi-closo-dodecaborato, encontrando que tienen una solubilidad en agua sorprendentemente baja debido a los grupos hidroxilo de enlace cruzado. Estos hallazgos ofrecen información sobre las propiedades estructurales de los grupos de boro y sus interacciones con los cationes.

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Área de la Ciencia:

  • Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
  • Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.
  • Química supramolecular de las moléculas.

Sus antecedentes:

  • El anión dodecahidro-closo-dodecaborato (closo-B) es un grupo de boro bien estudiado.
  • La funcionalización de los grupos de boro, como la hidroxilación, puede alterar significativamente sus propiedades y aplicaciones potenciales.
  • Comprender la solubilidad y las características estructurales de las sales metálicas de los grupos de boro funcionalizados es crucial para su síntesis y utilización.

Objetivo del estudio:

  • Para sintetizar y caracterizar varias sales de metal alcalino, amonio, hidrónio y fosfonio del anión dodecahidroxi-closo-dodecaborato.
  • Para investigar la solubilidad en agua de estas nuevas sales.
  • Para dilucidar la base estructural de su comportamiento de solubilidad utilizando cristalografía de rayos X.

Principales métodos:

  • Síntesis del dodecahidroxi-closo-dodecaborato de cesio (Cs) a partir del dodecahidrocloso-dodecaborato de cesio (Cs) utilizando peróxido de hidrógeno.
  • Precipitación de otras sales de metales alcalinos (Li, Na, K, Rb), de amonio ([NH(4) ](2) 1), de fosfonio ([PPN](2) 1) y de hidrónio ([H(3) O](2) 1).
  • Determinación de la solubilidad en agua mediante espectrometría de emisión atómica de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES).
  • Caracterización del estado sólido utilizando cristalografía de rayos X de un solo cristal para cuatro sales de metales alcalinos.

Principales resultados:

  • Con éxito sintetizó Cs(2) 1 y posteriormente otras sales de metal alcalino, amonio, hidrónio y fosfonio.
  • Se observaron solubilidades sorprendentemente bajas en agua para las sales de metales alcalinos, contrariamente a las expectativas para las sales derivadas de un dianio con grupos hidroxilo.
  • La solubilidad en agua de las sales de metales alcalinos disminuyó con la disminución del radio catiónico (A(+)), con una ligera anomalía para el litio.
  • Las sales [H{3) O}{2) 1 y [NH{4) ]{2) 1 representan raros ejemplos de sales de hidrónio e amonio insolubles en agua.
  • La cristalografía de rayos X reveló intrincadas redes donde los grupos hidroxilo del dianión se entrelazan con los cationes de metales alcalinos, formando sales agregadas.
  • Los números de coordinación catiónica variaron con el radio catiónico, de diez para Cs(+) y Rb(+) a seis para Na(+).
  • La geometría del núcleo del anión dodecahidroxi-closo-dodecaborato (((2-) se mantuvo consistente en diferentes sales de metales alcalinos.

Conclusiones:

  • Los grupos hidroxilo colgantes en el anión dodecahidroxi-closo-dodecaborato(2-) actúan como ligandos de enlace cruzado, lo que lleva a una baja solubilidad en agua de sus sales de metales alcalinos.
  • La baja solubilidad observada se atribuye a la formación de extensas redes de enlaces de hidrógeno y de coordinación catiónica en estado sólido.
  • La integridad estructural del racimo de boro se mantiene independientemente del contra-catión, destacando la robustez del marco de closo-borato.