Dicarboxilatos geminales como sustitutos del carbonilo para la síntesis asimétrica. La parte II. La parte II. Alcance...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• La catálisis de la catálisis.
• Síntesis asimétrica de síntesis.

Sus antecedentes:

• Los ésteres aleloides son importantes intermediarios sintéticos.
• El desarrollo de métodos enantioselectivos para su síntesis es crucial para acceder a las moléculas quirales.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una nueva síntesis enantioselectiva de ésteres alelicos.
• Explorar la utilidad de las gemas-dicarboxilatos alílicos como precursores en la catálisis asimétrica.

Principales métodos:

• Alquilación asimétrica de gemas-dicarboxilatos alilicos utilizando un catalizador de paladio (((0) con un ligando quiral (R,R-1,2-di ((2'-difenilfosfinobenzamido) ciclohexeno).
• Optimización de la reacción incluyendo procedimientos de adición lenta para nucleófilos menos reactivos.
• Trasformaciones sintéticas posteriores de los ésteres alelicos resultantes.

Principales resultados:

• Síntesis eficiente de ésteres alilicos con buenos rendimientos.
• Se logran elevadas regioselectividades y enantioselectividades con los nucleófilos malonados.
• Las modestas enantioselectividades mejoraron con la adición lenta de nucleófilos menos reactivos.
• Transferencia demostrada de la quiralidad a nuevos enlaces a través de isomerizaciones, alquilaciones y reordenamientos de Claisen.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona una ruta efectiva a los ésteres alelicos enriquecidos enantioméricamente.
• Los gem-dicarboxilatos alilicos actúan como versátiles sintetones para las transformaciones alelicas dobles estereospecíficas.
• La metodología permite una transferencia predecible de quiralidad, creando moléculas quirales complejas.