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Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Reacciones de un complejo anfotérico terminal de tungsteno metilidino
A E Enriquez1, P S White, J L Templeton
1Department of Chemistry, University of North Carolina at Chapel Hill, Chapel Hill, North Carolina 27599-3290, USA.
Este estudio detalla la síntesis de los complejos de metalidina y carburo de tungsteno. Se desarrollaron nuevos métodos para generar complejos de metilideno aniónico y funcionalizar carburos terminales con electrófilos.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Química del tungsteno Química del tungsteno
- Complejos de carbenos y carbinos.
Sus antecedentes:
- Los complejos de metalidina y carbeno de tungsteno son intermediarios cruciales en la química organometálica.
- Comprender su reactividad es clave para desarrollar nuevas metodologías sintéticas.
- Las rutas existentes para los complejos de metilideno aniónico a menudo implican condiciones adversas o precursores específicos.
Objetivo del estudio:
- Para explorar la reactividad de un complejo de metilidina de tungsteno, Tp'(CO)(2)W enlace triple C--PPh(3)][PF(6) ].
- Desarrollar nuevas vías sintéticas para generar complejos de metilideno aniónico y carburo terminal.
- Para investigar la funcionalización de los complejos de carburo terminal con varios electrófilos.
Principales métodos:
- Tratamiento del complejo precursor con trietilborohidruro de sodio (Na[HBEt(3)) para formar metilidina y carbenos intermedios.
- Caracterización espectroscópica que incluye IR, Raman y (1) H, (183) W 2D HMQC RMN.
- Protonación, deprotonación y reacciones de adición electrófilas para estudiar transformaciones complejas.
Principales resultados:
- Síntesis exitosa del complejo de metilidina Tp'(CO) ((2) W enlace triple C--H.
- Formación del carburo aniónico terminal Tp'(CO) ((2) W enlace triple C--Li a través de la desprotonación.
- Generación del complejo de metilideno aniónico [Na][Tp'(CO)(2) W=CH(2)] por adición de hidruro al complejo de metilidino.
- Funcionalización del carburo terminal con electrófilos (R = CH(3), SiMe(3), I, C(OH) Ph(2), CH(OH) Ph, y C(O) Ph) para obtener carbinos de Fischer.
- Determinación de la pK ((a) de Tp' ((CO) ((2) W enlace triple C--H como 28.7.
Conclusiones:
- Se estableció una nueva ruta sintética para los complejos de metilideno aniónico a través de la adición de hidróxido.
- Los complejos de carburo terminal sirven como precursores versátiles para las carbinas de Fischer.
- La metodología desarrollada ofrece una alternativa más suave para generar los principales intermedios organometálicos.
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