Cambios graduales de hapticidad en reacciones redox secuenciales de un electrón de complejos de indenilo-molibdeno:...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La electroquímica es electroquímica.
• La espectroscopia es una técnica de espectroscopia.

Sus antecedentes:

• Investiga el comportamiento electroquímico de los complejos de molibdeno con ligandos indenilo.
• Se centra en la reducción de dicationic y la oxidación de los complejos neutrales de molibdeno.

Objetivo del estudio:

• Para dilucidar el mecanismo de la transferencia de un electrón en complejos de molibdeno-indenilo.
• Para caracterizar los cambios estructurales y electrónicos asociados con la transferencia de electrones.
• Para determinar la termodinámica y la cinética de los procesos redox.

Principales métodos:

• Estudios de difracción de rayos X para determinar estructuras complejas.
• Voltametría cíclica y electrólisis masiva para el análisis electroquímico.
• Espectroscopia de resonancia de espín de electrones (ESR) para el estudio de radicales intermedios.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) y de Hückel Extendido (EH) para el análisis de órbitas moleculares.

Principales resultados:

• La reducción/oxidación paso a paso de un electrón ocurre a través de un radical intermedio (1+).
• Cambios significativos en la distorsión del anillo de indenilo (ángulo de deslizamiento Omega) observados después de la transferencia de electrones.
• Gran escisión hiperfina del protón H2 del anillo indenilo en los espectros ESR.
• Los datos electroquímicos indican una cinética de transferencia de electrones favorable con una mínima energía de reorganización de la esfera interna.

Conclusiones:

• El enlace metal-indenilo en el radical intermedio es intermedio entre las hapticidades eta5 y eta3.
• La gran división hiperfina se atribuye a la polarización del indenil-H2 tanto por los orbitales de la esfera interna como por el SOMO.
• La transferencia gradual de electrones permite cambios estructurales significativos (cambio de hapticidad eta5/eta3) con baja energía de reorganización.