Generación de atropisómeros fotocrómicos y determinación de la conformación en un sistema de rutenio bis (bipiridina)...

Área de la Ciencia:

• Coordinación Química de la Coordinación
• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Química supramolecular de las moléculas.

Sus antecedentes:

• Los complejos de rutenio con ligandos quirales pueden exhibir interesantes propiedades fotofísicas.
• Las transformaciones fotoinducidas en los compuestos de coordinación son cruciales para el desarrollo de nuevos materiales.
• La atropisomerización, una forma de quiralidad que surge de la rotación obstaculizada, es sensible al entorno molecular.

Objetivo del estudio:

• Para investigar el comportamiento fotocrómico de un complejo específico de rutenio, rac-[Ru(bpy) 2 ((PhP ((OMe) 2) ((Cl) ]Cl.
• Para explorar la estabilización de los atropisómeros fotoinducidos utilizando la complejidad supramolecular.
• Para caracterizar los atropisómeros recién formados y sus propiedades conformacionales.

Principales métodos:

• Irradiación fotoquímica (λ > 460 nm) del complejo de rutenio.
• Formación de complejos supramoleculares con gamma-ciclodextrina (γ-CDx). Formación de complejos supramoleculares con gamma-ciclodextrina (γ-CDx).
• Espectroscopia de dicroísmo circular (CD), incluidos los estudios de temperatura variable.
• Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN), incluida la RMN de temperatura variable (1) H.
• Teoría de acoplamiento de excitación, modelado molecular y cálculos de DFT para el análisis conformacional.

Principales resultados:

• La atropisomerización inducida por la fotoirradiación y la inversión de la quiralidad a través de la rotación alrededor del enlace Ru-P.
• La complejación con γ-CDx estabilizó el atropisómero fotoinducido, previniendo la racemicidad.
• La irradiación del complejo 2:γ-CDx dio lugar a cambios distintos en los espectros de CD, lo que indica una nueva conformación.
• Los estudios de RMN confirmaron la formación y la interconversión térmica del atropisómero.
• El análisis de conformación confirmó la estructura del nuevo atropisómero.

Conclusiones:

• La complejación supramolecular con γ-CDx estabiliza eficazmente los atropisómeros fotoinducidos de los complejos de rutenio.
• Esta estrategia permite el aislamiento y la caracterización de las especies quirales transitorias.
• El estudio demuestra un método para controlar y detectar la quiralidad fotoinducida en los compuestos de coordinación.