Adición catalizada por rutenio de dos componentes para formar 1,3-dienes: optimización, alcance, aplicaciones y
B M Trost1, A B Pinkerton, M Seidel
1Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, California 94305, USA.
Journal of the American Chemical Society
|December 14, 2001
Resumen
Un nuevo método sintetiza eficientemente 1,3-dienes a partir de alenos y olefinas utilizando catalizadores de rutenio. Este proceso atómico-económico tolera diversos grupos funcionales y es útil para crear estructuras cíclicas a través de las reacciones de Diels-Alder.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis por catálisis.
- Metodología sintética de la metodología sintética.
Sus antecedentes:
- Los 1,3-dienos son bloques de construcción cruciales en la síntesis orgánica.
- Los métodos eficientes y selectivos para la síntesis de 1,3-dieno son muy buscados.
- Las reacciones catalizadas por rutenio ofrecen vías únicas para la formación de enlaces C-C.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una nueva reacción de acoplamiento de dos componentes para sintetizar 1,3-dienes.
- Explorar varias rutas sintéticas para la preparación de diversos precursores de aleno.
- Para optimizar las condiciones de reacción para la formación eficiente y selectiva de 1,3-dieno.
Principales métodos:
- Síntesis de alenos mono y tetrasubstituidos a partir de alquinas terminales, alcoholes propargílicos o cetenos.
- El acoplamiento catalizado por rutenio (II) de alenos con olefinas activadas.
- Optimización de los parámetros de reacción, incluidos el catalizador, el cocatalizador, el disolvente y la temperatura.
- Investigación del mecanismo de reacción y los factores de selectividad.
Principales resultados:
- Desarrolló una reacción de acoplamiento quimioselectivo que produce 1,3-dienes con alta economía atómica.
- Se tolera una amplia gama de grupos funcionales (ésteres, alcoholes, nitriles, amidas).
- Alcanzó una buena selectividad con alenos sustituidos, influenciados por factores estéricos y eliminación de beta-hidrógeno.
- Demostró la utilidad de los 1,3-dienos sintetizados en las reacciones de Diels-Alder para la síntesis de compuestos cíclicos.
Conclusiones:
- Se ha establecido un método robusto y versátil para sintetizar 1,3-dienes.
- La reacción ofrece un enfoque convergente y atómico-económico para estructuras cíclicas complejas.
- La catálisis de rutenio proporciona una poderosa herramienta para la formación y la funcionalización controladas de enlaces C-C.
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Introduction
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
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Conjugate addition results in a thermodynamically stable product. The reaction retains the stronger C=O bond at the expense of the weaker C=C π bond. The process is slow as the β carbon is less electrophilic than the carbonyl carbon.
Direct addition products are formed faster owing to...
Conjugate addition results in a thermodynamically stable product. The reaction retains the stronger C=O bond at the expense of the weaker C=C π bond. The process is slow as the β carbon is less electrophilic than the carbonyl carbon.
Direct addition products are formed faster owing to...
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