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Updated: Jul 19, 2026
09:22
Self-assembling Morphologies Obtained from Helical Polycarbodiimide Copolymers and Their Triazole Derivatives
Published on: February 7, 2017
La polimerización viva del etileno catalizado por complejos de titanio que tienen ligandos quelatos fenoxi-imeno que
Makoto Mitani1, Jun-ichi Mohri, Yasunori Yoshida
1R & D Center, Mitsui Chemicals, Inc., 580-32 Nagaura, Sodegaura, Chiba 299-0265, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|March 28, 2002
Resumen
Nuevos complejos de titanio con ligandos que contienen flúor permiten la polimerización de etileno vivo, produciendo polímeros de alto peso molecular. La presencia de flúor adyacente al nitrógeno imino es clave para el control de altas temperaturas y la síntesis de copolímero de bloque único.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- La ciencia de los polímeros es la ciencia de los polímeros.
- La catálisis es la catálisis.
Sus antecedentes:
- Los complejos de titanio con los ligandos de fenoxi-imina se exploran para la polimerización de olefinas.
- La sustitución de flúor en los ligandos puede influir en la actividad y la selectividad del catalizador.
- La polimerización viva es crucial para la arquitectura de polímeros controlados y la síntesis de copolímeros de bloque.
Objetivo del estudio:
- Síntesis y caracterización de nuevos complejos de titanio con diferentes patrones de sustitución del flúor.
- Investigar el rendimiento catalítico de estos complejos en la polimerización de etileno.
- Determinar el papel de la posición del átomo de flúor en el comportamiento de polimerización y las propiedades del polímero.
Principales métodos:
- Síntesis de siete complejos de titanio a través de la reacción de sales de litio de los ligandos de fenoxi-imina fluorados con TiCl(4).
- Caracterización estructural utilizando análisis de difracción de rayos X.
- Evaluación de la actividad catalítica y control de la polimerización utilizando etileno y metilalumoxano (MAO) como cocatalizador a diversas temperaturas.
Principales resultados:
- Los complejos 1 y 3 exhibieron estructuras octaédricas distorsionadas con oxígenos trans-fenoxi.
- El sistema de complejo de titanio 1/MAO demostró la polimerización de etileno vivo, produciendo polietileno de alto peso molecular (M(n) > 400,000) con una estrecha polidispersidad (M(w) /M(n) < 1.20).
- Los catalizadores con flúor adyacentes al nitrógeno imino (complejos 2-4) lograron la polimerización viva a 50°C, mientras que otros (complejos 5-7) mostraron transferencia beta-hidrógeno.
Conclusiones:
- El átomo de flúor adyacente al nitrógeno imino es esencial para la polimerización del etileno vivo a alta temperatura.
- El átomo de flúor probablemente interactúa con el beta-hidrógeno del polímero, evitando la terminación de la cadena.
- El sistema de catalizador desarrollado permite la síntesis de copolímeros de bloque únicos basados en polietileno.
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