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Updated: Aug 9, 2026
10:51
The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes
Published on: April 10, 2015
Cicloaromatización mediada por rutenio de enediinas y dieninas acíclicas a temperatura ambiente
Joseph M O'Connor1, Seth J Friese, Mark Tichenor
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, San Diego, La Jolla, California 92093, USA. jmoconno@ucsd.edu
Journal of the American Chemical Society
|April 4, 2002
Resumen
El catión de rutenio (II) [Cp*Ru (NCMe) ]3OTf cataliza la cicloaromatización de Bergman de las enediinas acíclicas a temperatura ambiente. Los estudios de deuterio apoyan una vía intermedia de p-benceno, distinta de los mecanismos de rutenio-vinilideno.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
- La catálisis de la catálisis.
Sus antecedentes:
- La cicloaromatización de Bergman y la ciclización de Hopf de las enediinas y dieninas acíclicas suelen requerir altas temperaturas (150-250°C).
- Los complejos de rutenio ofrecen potencial para catalizar estas transformaciones en condiciones más suaves.
Objetivo del estudio:
- Para investigar la actividad catalítica de un catión específico de rutenio (II), [Cp*Ru (NCMe) ]3OTf, en la promoción de las reacciones de cicloaromatización.
- Para dilucidar el mecanismo de reacción, incluida la identificación de los productos intermedios clave.
Principales métodos:
- Reacción de varias enediinas acíclicas y un dienieno conjugado con [Cp*Ru(NCMe) 3) OTf en THF o CDCl3 a temperatura ambiente o 100°C.
- Caracterización de los complejos de rutenio areno resultantes utilizando técnicas que incluyen cristalografía de rayos X.
- Estudios de etiquetado de deuterio para sondear los mecanismos de reacción.
Principales resultados:
- El complejo de rutenio (II) catalizó eficientemente la cicloaromatización de enediinas acíclicas y un dienieno conjugado a temperatura ambiente, produciendo complejos de rutenio-areno.
- Se observaron altos rendimientos para la formación de varios dihidroindenos sustituidos, incluidos [Cp*Ru{(3a,4,5,6,7,7a-eta)-2,3-dihidro-5,6-dialquilo-1H-indeno}]OTf y productos relacionados sustituidos por silano.
- Los experimentos de etiquetado de deuterio proporcionaron evidencia que apoyaba un intermediario de p-benceno, excluyendo una vía de rutenio-vinilideno.
Conclusiones:
- El catión rutenio (II) [Cp*Ru (NCMe) ]3OTf es un catalizador altamente eficaz para la cicloaromatización de Bergman de las enediinas acíclicas y ciclizaciones relacionadas bajo condiciones suaves.
- La reacción procede a través de un intermediario de p-benceno, ofreciendo una nueva visión mecanicista de las cicloaromatizaciones catalizadas por rutenio.
- Este sistema catalítico reduce significativamente la energía de activación para estas transformaciones en comparación con las reacciones térmicas no catalizadas.
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