El primer ejemplo de macrociclos que contienen núcleos de clúster de metal de transición mariposa a través de nuevas...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Coordinación Química de la Coordinación
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de carbonilo de hierro son versátiles bloques de construcción en la síntesis inorgánica.
• Los ligandos macrocíclicos ofrecen propiedades estructurales y electrónicas únicas.
• Los ligandos ditiloides son valiosos para la construcción de compuestos de coordinación que contienen azufre.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar nuevas dianiones de doble mariposa con ligandos mu-CO.
• Para explorar la reactividad de estos dianiones en la formación de grupos macrocíclicos.
• Para caracterizar los compuestos macrocíclicos de hierro-azufre resultantes.

Principales métodos:

• Síntesis de dianiones a partir del diotiol, el carbonilo de hierro (Fe3(CO) 12), y la base en el THF.
• Reacciones in situ de dianiones con disulfuro de carbono o precursores de hierro y azufre.
• Tratamiento posterior con dihalides para formar estructuras macrocíclicas.
• Determinación de la estructura cristalina de los principales productos macrocíclicos.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de los nuevos dianiones de doble mariposa {[(mu-CO) Fe2(CO) [6]2[mu-SCH2(CH2OCH2) nCH2S-mu]}2- (m1, n = 2, 3).
• Formación de dos tipos distintos de agrupaciones macrocíclicas: [mu-SCH2(CH2OCH2) nCH2S-mu](mu-CS2ZCS2-mu) [Fe2(CO) [6]2 (1a, 1b) y [mu-SCH2(CH2OCH2) nCH2S-mu]{[Fe2CO(6]2(mu4-S)}2[mu-S(CH2) 4S-mu] (2a, 2b).
• Se aclararon las estructuras cristalinas de los cúmulos macrocíclicos 1a y 2b, revelando sus complejas arquitecturas.

Conclusiones:

• Los dianiones de doble mariposa sintetizados son precursores versátiles para la construcción de complejos racimos macrocíclicos de hierro-azufre.
• Las vías de reacción permiten la incorporación de diferentes ligandos puentes (CS2, S) y enlaces orgánicos (Z).
• Este trabajo amplía el alcance de los macrociclos organometálicos accesibles con aplicaciones potenciales en catálisis o ciencia de materiales.