¿Están los complejos de monóxido de carbono de Cp(2) M (M = Ca, Eu, o Yb) unidos al carbono o al oxígeno? Una...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química computacional es la química computacional.
• Química de los Lantánidos

Sus antecedentes:

• Los metallocenos de lantánidos y tierras alcalinas bivalentes son de interés debido a sus estructuras electrónicas únicas y capacidades de enlace.
• Comprender el comportamiento de coordinación de pequeñas moléculas como el monóxido de carbono (CO) es crucial para predecir la reactividad y la estabilidad.

Objetivo del estudio:

• Investigar los modos de coordinación del monóxido de carbono (CO) y el metilisocianuro con el lantánido bivalente y los metallocenos de tierra alcalina utilizando cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT).
• Para conciliar las discrepancias entre las frecuencias vibratorias calculadas y experimentales (nu(CO)) para estos complejos.

Principales métodos:

• Se emplearon cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para modelar la estructura electrónica y las propiedades vibratorias de varios aductos metaloceno-carbonilo.
• Las frecuencias vibratorias calculadas (nu(CO)) se compararon con los datos experimentales para los complejos de calcio (Ca), europium (Eu) e ytterbium (Yb).

Principales resultados:

• Los valores calculados de nu(CO) coincidieron bien con los datos experimentales para Cp(2) M(CO) donde M = Ca o Eu.
• Se observó un desacuerdo significativo para los complejos Yb cuando se modeló el CO como un enlace a través de su átomo de carbono.
• El acuerdo con el núcleo experimental (CO) para los complejos Yb se logró cuando el CO fue modelado como un enlace a través de su átomo de oxígeno.

Conclusiones:

• El modo de unión del CO en los metallocenos bivalentes de ytterbio difiere del de los complejos análogos de calcio y europio.
• Los cálculos de DFT apoyan una vía de coordinación átomo-oxígeno para CO en Cp(2) Yb(CO) aductos para reproducir con precisión las frecuencias vibratorias experimentales.
• Este hallazgo pone de relieve las preferencias de enlace matizadas dentro de los complejos organometálicos de elementos del bloque f.