Conversión de tricoordinado a hexacoordinado de fósforo. Formación de un sistema de fosforano y fosfatrano

Área de la Ciencia:

• Química del organofosforo y su composición química.
• La química de la coordinación es química de la coordinación.
• Química del estado sólido y química de las soluciones.

Sus antecedentes:

• Investigando la reactividad de los dicloruros de fósforo con aminas estéricamente obstaculizadas.
• Explorando la diversidad estructural de los compuestos de fósforo basados en sustitutos de aminas.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar nuevos complejos fósforo-amina.
• Investigar las transformaciones estructurales y los equilibrios de estos complejos en diferentes estados.
• Para entender el impacto del obstáculo estérico en las vías de reacción.

Principales métodos:

• Síntesis de los complejos tricoordinados de fosfonita y hexacoordinados de fosforano-fosfatrano.
• Cristalografía de rayos X para la determinación de la estructura en estado sólido.
• Análisis del estado de solución utilizando la espectroscopia de RMN (31) P a temperatura variable.

Principales resultados:

• Formación de una fosfonita (1) tricoordinada y de un fosforano-fosfatrano (2) hexacoordinado.
• Las estructuras de rayos X revelan la adición oxidativa de un grupo hidroxilo al fósforo en (2).
• Los estudios de soluciones demuestran la existencia de especies de fósforo de tres y seis coordenadas en equilibrio, con estructuras de estado sólido predominantes.

Conclusiones:

• Primer ejemplo documentado de una transformación de fósforo de tres a seis coordenadas de sólido a solución.
• Demostración de las geometrías dispares del fósforo que existen en equilibrio en la solución.
• Reacciones de hidrólisis observadas en ausencia de protección estérica, produciendo estructuras de fosfinato.