Complejos estables [Pb(ROH)(N)](2+) en la fase gaseosa: ablandamiento de la base para que coincida con el ácido de...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Química computacional es la química computacional.
• Química Física es la química física.

Sus antecedentes:

• Investigar la estabilidad de los complejos de plomo en la fase gaseosa es crucial para comprender los mecanismos de solvación y transferencia de protones.
• La disolución en agua de Pb (((2+) conduce a la formación de hidróxido, a diferencia de los alcoholes de cadena más larga.

Objetivo del estudio:

• Para explorar la estabilidad de los complejos [Pb(ROH)(N)](2+) en la fase gaseosa.
• Determinar la influencia de la estructura del ligando y la polarizabilidad en la transferencia de protones en la solución de plomo (II).
• Para comparar el comportamiento de complejación de la fase gaseosa de Pb (II) con el de Cu (II).

Principales métodos:

• Se llevaron a cabo experimentos de fase gaseosa para estudiar la estabilidad compleja del plomo.
• Se emplearon cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) para analizar las estabilidades relativas de los complejos [Pb(ROH) ((4)) ((2+)).
• Las densidades de población de carga se calcularon para apoyar las propuestas mecanicistas.

Principales resultados:

• No se observó la transferencia de protones con el agua, en su lugar se formó [PbOH (((H2O) (((N-1))) ((+)).
• La disolución de Pb(2+) sin transferencia de protones se produjo con alcoholes (ROH) donde R >= propilo, debido al aumento de la polarizabilidad del ligando.
• DFT reveló que las estructuras de energía más bajas para [Pb(ROH)(4)](2+) tenían tres moléculas de disolvente directamente unidas y una en una capa secundaria.
• La transferencia de protones es favorecida por los ligandos más duros, mientras que las cadenas de alquilo más largas conducen al ablandamiento del ligando y a una mayor estabilidad de la unidad [Pb(ROH) ((4)) ((2+).

Conclusiones:

• La dureza del ligando, tal como se describe por el principio ácido-base duro-blando, dicta la transferencia de protones en la solución Pb (II).
• La estabilidad de los complejos [Pb(ROH) ((4)) ((2+) aumenta con cadenas de alquilo más largas debido a la disminución del carácter iónico del ligando Pb.
• Pb (II) exhibe un comportamiento de solvación de la fase gaseosa diferente en comparación con Cu (II).