La escisión de los enlaces carbono-carbono en los nitriles aromáticos utilizando níquel (((0))

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos de níquel ((0) son reactivos versátiles en la síntesis orgánica.
• Los nitriles aromáticos ofrecen diversos sitios de coordinación para los centros metálicos.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reactividad del fragmento de níquel ((0)) [ ((dippe) Ni] con varios nitriles aromáticos.
• Para aclarar los mecanismos de coordinación y activación de enlaces C-CN.

Principales métodos:

• Reacción de [(dippe) Ni] con la 2-cianquinolina, la 3-cianquinolina, las cianopiridinas, los benzonitriles y el tereftalonitrile.
• Caracterización de los productos de reacción mediante difracción de rayos X.
• Estudios cinéticos y termodinámicos de reacciones que involucran benzonitriles para-sustituidos.

Principales resultados:

• [(dippe) Ni] se somete a la adición oxidativa C-CN con 2-cianoquinolina, 3-cianoquinolina y las cianopiridinas.
• El benzonitril y sus derivados forman mezclas de equilibrio de adutos de Ni(0) y Ni(II), con gráficos de Hammett que indican la acumulación de carga.
• El tereftalonitrilo produce múltiples aductos, incluidos los productos dimetalados.
• No se observó ninguna escisión de enlaces C-C o C-N del anillo aromático para la quinolina o la acridina.

Conclusiones:

• El fragmento de níquel [dippe) Ni] activa fácilmente el enlace C-CN en los nitriles aromáticos a través de la adición oxidativa.
• Las propiedades electrónicas de los sustituyentes en el anillo aromático influyen en la vía de reacción y el equilibrio.
• El estudio proporciona valiosos conocimientos mecanicistas sobre las transformaciones de nitrilo catalizadas por níquel.