Hydroxy peroxy nitritos y nitratos de OH reacciones iniciadas por el isopreno

Área de la Ciencia:

• Química de la atmósfera química de la atmósfera
• La cinética química es la cinética química.
• Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

• La reacción de los radicales hidroxi peroxi (RO(2) con el óxido nítrico (NO) es un proceso clave en la química troposférica.
• Esta reacción influye en la formación de ozono y la eliminación de óxidos de nitrógeno (NOx).

Objetivo del estudio:

• Investigar las vías de formación de nitritos hidroxi peroxi (ROONO) y nitratos (RONO2) a partir de las reacciones OH-isopreno.
• Determinar la energía y la cinética de la formación de ROONO y la isomerización a RONO2.2.

Principales métodos:

• Se emplearon la teoría de la densidad funcional (DFT) y las teorías ab initio.
• El formalismo de variación RRKM/ecuación maestra (vRRKM/ME) se utilizó para los cálculos de la constante de tasa.
• Se aplicó la teoría canónica del estado de transición variacional para estudiar los canales de reacción.

Principales resultados:

• Las energías de unión para la formación de ROONO oscilan entre 20-22 kcal mol ((-1).
• Las energías de disociación de enlaces para ROONO a los radicales alcoxi (RO) y NO2 oscilan entre 6 y 9 kcal mol{-1}.
• La isomerización de ROONO a RONO2 es exotérmica (22-28 kcal mol(-1)) con canales de entrada y salida sin barreras para la reacción RO(2)-NO.

Conclusiones:

• Las constantes de velocidad calculadas para la formación de ROONO están entre 3x10(-12) y 2x10(-11) cm3 molécula(-1) s(-1).
• El análisis de vRRKM/ME indica una estabilización insignificante del ROONO excitado.
• El estudio proporciona una evaluación detallada de la isomerización de ROONO a RONO2, crucial para los modelos atmosféricos.