Una práctica adición catalítica asimétrica de grupos alquilo a las cetonas

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Catalización asimétrica por catálisis asimétrica.
• Química organometálica Química orgánica de los metales.

Sus antecedentes:

• La adición asimétrica de reactivos de alquilzinco a los aldehídos está bien establecida.
• Las adiciones catalíticas generales y altamente enantioselectivas a las cetonas siguen siendo un desafío.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una práctica adición catalítica asimétrica de grupos etílicos a las cetonas.
• Para lograr una alta enantioselectividad en la síntesis de alcoholes quirales terciarios.

Principales métodos:

• Se sintetizó un nuevo catalizador a partir del cloruro de sulfonilo de alcanfor y el trans-1,2-diaminociclohexano.
• El precursor del catalizador fue reducido a un exo diastereómero C2-simétrico.
• En el sistema catalítico se utilizaron tetraisopropoxido de titanio y dialquilzinco.

Principales resultados:

• El sistema catalítico logró la adición enantioselectiva de grupos etílicos a las cetonas.
• Los alcoholes terciarios resultantes fueron aislados con un alto exceso enantiomérico (todos >87% ee, excepto uno).
• Una reacción específica dio el 73% del alcohol terciario con 99% ee usando 2 mol % catalizador.

Conclusiones:

• Se estableció un método práctico y altamente enantioselectivo para la etilación asimétrica de cetonas.
• El sistema catalítico desarrollado proporciona un acceso eficiente a los valiosos alcoholes quirales terciarios.
• Este método aborda una brecha significativa en la síntesis asimétrica de las adiciones de cetonas.