¿Es el triradical 1,3,5-tridehidrobenzeno un análogo del radical ciclopropenil?

Área de la Ciencia:

• Química Física es la química física.
• La termoquímica es la termoquímica.
• Química cuántica es la química cuántica.

Sus antecedentes:

• El triradical 1,3,5-tridehidrobenzeno es un intermediario altamente reactivo.
• Comprender sus propiedades termoquímicas es crucial para los estudios de mecanismos de reacción.

Objetivo del estudio:

• Determinar experimentalmente el calor de la fase gaseosa de la formación del trirradical 1,3,5-tridehidrobenzeno.
• Para calcular la energía de disociación de enlace (EDB) en la posición 5 del m-benceno.
• Para comparar hallazgos experimentales con cálculos teóricos y explorar similitudes en la estructura electrónica.

Principales métodos:

• Utilizó un ciclo termoquímico de iones negativos.
• La acidez medida en la fase gaseosa del ácido 3,5-dicloro benzoico.
• Determinación de la entalpía para la descarboxilación del 3,5-diclorobenzoato y la pérdida de cloruro del 3,5-diclorfenido.
• Se midió la afinidad electrónica y el umbral de pérdida de cloruro para el 5-cloro-m-benceno.

Principales resultados:

• Se determinó que el calor de formación para el 5-cloro-m-benceno es de 116,2 ± 3,7 kcal/mol.
• El calor de formación para el trirrádico de 1,3,5-tridehidrobenzeno se midió en 179,1 ± 4,6 kcal/mol.
• La BDE en la posición 5 del m-benceno se calculó como 109.2 ± 5.6 kcal/mol, menor que la primera BDE en el benceno.

Conclusiones:

• El triradical de 1,3,5-tridehidrobenzeno se puede ver como un radical fenilo que interactúa débilmente con una porción de m-benceno.
• Los valores experimentales de BDE se alinean bien con los cálculos de interacción de la configuración de múltiples referencias.
• La estructura electrónica del trirrádico muestra similitudes con los sistemas de ciclopropenilo.