Nueva catálisis en tándem: preparación de éteres de enol cíclicos a través de una secuencia de metatesis de cierre de
Amanda E Sutton1, Benjamin A Seigal, David F Finnegan
1Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, USA.
Journal of the American Chemical Society
|November 7, 2002
Resumen
Este estudio introduce una nueva reacción en tándem que combina la metátesis de cierre de anillo y la isomerización de olefinas. Este eficiente proceso utiliza un único catalizador de rutenio para crear éteres de enol cíclicos a partir de dienos acíclicos.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis es la catálisis.
- Metodología sintética de la metodología sintética.
Sus antecedentes:
- Las reacciones en tándem ofrecen una mayor eficiencia en la química sintética.
- El desarrollo de nuevas secuencias de reacción con catalizadores de un solo metal es un objetivo clave.
- Los catalizadores de rutenio son ampliamente utilizados en la metátesis de las olefinas.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una secuencia de reacción en tándem para sintetizar éteres de enol cíclicos.
- Para identificar las condiciones de reacción para un proceso de isomerización combinado de metatesis de cierre de anillo-olefina.
- Para utilizar un precursor común de rutenio para ambas etapas catalíticas.
Principales métodos:
- Empleando el catalizador de alquilideno de rutenio de Grubbs.
- Investigando las condiciones de reacción para la catálisis en tándem.
- Utilizando dienes acíclicos fácilmente disponibles como materiales de partida.
Principales resultados:
- Se logró con éxito una secuencia de isomerización de metátesis-olefina de cierre de anillo en tándem.
- Éteres de enol cíclicos generados a partir de varios dienes acíclicos.
- Demostró la eficacia de un solo precursor de rutenio para el proceso en tándem.
Conclusiones:
- La reacción en tándem desarrollada proporciona una ruta eficiente a los éteres de enol cíclicos.
- Esta metodología simplifica las vías sintéticas al combinar dos reacciones en un solo recipiente.
- El uso de un solo precursor de catalizador de rutenio destaca su versatilidad en transformaciones complejas.
Más Videos Relacionados
Videos de Conceptos Relacionados
01:26Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview
Electrocyclic reactions are reversible reactions. They involve an intramolecular cyclization or ring-opening of a conjugated polyene. Shown below are two examples of electrocyclic reactions. In the first reaction, the formation of the cyclic product is favored. In contrast, in the second reaction, ring-opening is favored due to the high ring strain associated with cyclobutene formation.
01:17Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry
The stereochemistry of electrocyclic reactions is strongly influenced by the orbital symmetry of the polyene HOMO. Under thermal conditions, the reaction proceeds via the ground-state HOMO.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
01:26Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry
The absorption of UV–visible light by conjugated systems causes the promotion of an electron from the ground state to the excited state. Consequently, photochemical electrocyclic reactions proceed via the excited-state HOMO rather than the ground-state HOMO. Since the ground- and excited-state HOMOs have different symmetries, the stereochemical outcome of electrocyclic reactions depends on the mode of activation; i.e., thermal or photochemical.
Selection Rules: Photochemical Activation
Selection Rules: Photochemical Activation
01:16Cycloaddition Reactions: Overview
Cycloadditions are one of the most valuable and effective synthesis routes to form cyclic compounds. These are concerted pericyclic reactions between two unsaturated compounds resulting in a cyclic product with two new σ bonds formed at the expense of π bonds. The [4 + 2] cycloaddition, known as the Diels–Alder reaction, is the most common. The other example is a [2 + 2] cycloaddition.
01:28Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
The Diels–Alder reaction is one of the robust methods for synthesizing unsaturated six-membered rings. The reaction involves a concerted cyclic movement of six π electrons: four π electrons from the diene and two π electrons from the dienophile.
![[3,3] Sigmatropic Rearrangement of Allyl Vinyl Ethers: Claisen Rearrangement](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2Ffiles%2Fmedia%2Fscience-education%2Fscience-education-thumbs%2F13097.jpg&w=3840&q=75)
01:24[3,3] Sigmatropic Rearrangement of Allyl Vinyl Ethers: Claisen Rearrangement
The Claisen rearrangement is a [3,3] sigmatropic rearrangement of allyl vinyl ethers to unsaturated carbonyl compounds. The rearrangement is a concerted pericyclic reaction proceeding via a chair-like transition state.