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The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique
Published on: November 28, 2016
Química de coordinación de los cationes de plata
Brigitte S Fox1, Martin K Beyer, Vladimir E Bondybey
1Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Technische Universität München, Lichtenbergstrasse 4, 85747 Garching, Germany.
Los cationes de plata (Ag+) exhiben una coordinación variable en diferentes disolventes. Este estudio revela las reacciones de intercambio de ligandos en grupos de plata amonizada e hidratada, destacando los factores que influyen en la formación de complejos.
Área de la Ciencia:
- Coordinación Química de la Coordinación
- Química computacional es la química computacional.
- Química Física es la química física.
Sus antecedentes:
- Los cationes de plata (Ag+) suelen mostrar una coordinación tetraédrica en disolventes puros.
- En presencia de ligandos como el amoníaco, Ag + forma complejos lineales, a menudo atribuidos a la hibridación sd.
- La comprensión de los factores que rigen la coordinación de Ag + en sistemas de disolventes mixtos es crucial.
Objetivo del estudio:
- Para investigar las reacciones de intercambio de ligandos de cationes de plata amoniacados con agua.
- Para explorar la reacción complementaria de cationes de plata hidratados con amoníaco.
- Para dilucidar los factores que controlan la coordinación de cationes de plata en grupos de disolventes mixtos.
Principales métodos:
- Se empleó la espectrometría de masas de resonancia ciclotrónica de iones con transformación de Fourier (FT-ICR) para estudiar las reacciones de racimo.
- Se realizaron cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para complementar los hallazgos experimentales.
- Reacciones investigadas de Ag+(NH3) n (n=11-23) con H2O y Ag+(H2O) n (n=25-45) con NH3.
Principales resultados:
- Las reacciones de intercambio de ligandos conducen a grupos con un número limitado de ligandos de amoníaco.
- Los grupos de plata amonizada pierden rápidamente ligandos hasta que quedan dos o tres NH3, con una pérdida más lenta de un ligando adicional.
- Los racimos de plata hidratada absorben rápidamente hasta cinco ligandos de amoníaco, con una absorción ineficiente de un sexto.
Conclusiones:
- Un delicado equilibrio de efectos en competencia gobierna la coordinación de los cationes de plata.
- Los factores clave incluyen la preferencia de Ag + por la hibridación sd, su polarización de los ligandos que afectan el enlace de hidrógeno y la formación de redes de disolventes.
- Estos factores explican colectivamente las disparidades de coordinación observadas en los sistemas de disolventes mixtos.
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