Los dimetil- y bis[(trimetilsil) metil]cupratos muestran agregados más altos que los dímeros en el éter dietílico:...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química supramolecular de las moléculas.

Sus antecedentes:

• Los organocuprados son reactivos clave en la síntesis orgánica.
• Comprender su estado de agregación es crucial para predecir la reactividad.

Objetivo del estudio:

• Para determinar el tamaño molecular de los agregados más altos de dimetilsupratos y bis[(trimetilsil) metilsupratos.
• Para correlacionar el tamaño del agregado con la reactividad en las reacciones de adición.

Principales métodos:

• Mediciones de difusión de RMN con gradiente de campo pulsado (PFG) en éter dietílico.
• Análisis utilizando modelos libres de modelos esféricos y basados en estructuras.
• Análisis de disolución para determinar la fijación de la molécula del disolvente.

Principales resultados:

• Todos los sistemas de cuprato estudiados formaron agregados más grandes que los dímeros.
• Se propusieron modelos de cadenas poliméricas con núcleos homodiméricos.
• Se determinó un índice de longitud entre 1.3 y 5.2 para los agregados.

Conclusiones:

• Los estados de agregación más altos de los organocupratos reducen su reactividad en las reacciones de adición de enones.
• Las diferencias en la agregación explican las variaciones de reactividad entre los iodo- y los cianodimetilcupratos.