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Preparación y caracterización de polipseudorotaxanos basados en la complejación de inclusión seleccionada por bloque
Jun Li1, Xiping Ni, Zhihan Zhou
1Institute of Materials Research and Engineering (IMRE), 3 Research Link, Singapore 117602, Republic of Singapore. jun-li@imre.a-star.edu.sg
Journal of the American Chemical Society
|February 13, 2003
Resumen
Se sintetizaron nuevos polipseudorotaxanos mediante la complejación de alfa-ciclodextrina (alfa-CD) con bloques de poli (óxido de etileno) (PEO) en copolímeros PPO-PEO-PPO. Esto demuestra la inclusión selectiva y la estabilidad térmica mejorada, abriendo posibilidades de diseño para la complicación de la estructura de bloques.
Área de la Ciencia:
- Química supramolecular de las moléculas.
- La ciencia de los polímeros es la ciencia de los polímeros.
- Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.
Sus antecedentes:
- Se sabe que las ciclodextrinas (CD) forman complejos de inclusión (IC) con polímeros.
- Los copolímeros tribloqueados de poli (óxido de propileno) -poli (óxido de etileno) -poli (óxido de propileno) (PPO-PEO-PPO) presentan una estructura única con bloques distintos.
- Las suposiciones anteriores sugerían que los voluminosos bloques de óxido de polipropileno (PPO) podrían obstaculizar la complicación alfa-ciclodextrina (alfa-CD).
Objetivo del estudio:
- Para sintetizar nuevos polipseudorotaxanos utilizando copolímeros de tribloqueo PPO-PEO-PPO y alfa-CD.
- Para investigar la inclusión selectiva del bloque de óxido de polietileno (PEO) por alfa-CD.
- Para caracterizar la estructura, estequiometría y propiedades de los complejos de inclusión resultantes.
Principales métodos:
- Síntesis de polipseudorotaxanos a través de la complejación selectiva.
- Difracción de rayos X (XRD) para el análisis estructural de dominios de inclusión.
- Estado sólido polarización cruzada ángulo mágico giratorio resonancia magnética nuclear de carbono-13 (CP/MAS (13) C RMN) para estudios de conformación.
- (1) Resonancia Magnética Nuclear H para la determinación de la composición y la estequiometría.
- Calorimetría de barrido diferencial (DSC) para estudiar las transiciones térmicas.
- Análisis termogravimétrico (TGA) para la evaluación de la estabilidad térmica.
Principales resultados:
- Los altos rendimientos de polipseudorotaxanos se lograron a través de la inclusión selectiva de alfa-CD del bloque PEO, a pesar de los bloques PPO flanqueantes.
- La difracción de rayos X confirmó estructuras de tipo canal para los complejos de inclusión, similares a los complejos de homopolímeros PEO.
- Los estudios de estequiometría revelaron una proporción constante de 2: 1 de unidades de óxido de etileno a alfa-CD, lo que indica bloques de PPO descubiertos.
- DSC mostró distintas transiciones de vidrio para los bloques amorfos de PPO, mientras que TGA demostró una mayor estabilidad térmica de los polipseudorotaxanos.
Conclusiones:
- La alfa-ciclodextrina forma selectivamente complejos de inclusión con el bloque PEO de los copolímeros de tribloqueo PPO-PEO-PPO.
- Los polipseudorotaxanos resultantes exhiben propiedades estructurales, térmicas y cinéticas únicas.
- Estos hallazgos ofrecen nuevas vías para diseñar complejos de inclusión avanzados basados en ciclodextrina y materiales con estructuras de bloques controlados.