Video Experimental Relacionado
Updated: Jul 7, 2026
11:44
Synthesis and Structure Determination of µ-Conotoxin PIIIA Isomers with Different Disulfide Connectivities
Published on: October 2, 2018
Reactivos de arillitio quelatados con aminas y éteres-estructura y dinámica.
Hans J Reich1, Wayne S Goldenberg, Aaron W Sanders
1Department of Chemistry, University of Wisconsin, Madison, Wisconsin 53706, USA. reich@chem.wisc.edu
Journal of the American Chemical Society
|March 20, 2003
Resumen
La quelación en reactivos de fenillitio influye en la agregación. Los quelatos de éter compiten con el THF, mientras que los quelatos de amina muestran una interacción limitada, lo que lleva a una formación significativa de dímeros y conocimientos estructurales específicos.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
- La espectroscopia es una técnica de espectroscopia.
Sus antecedentes:
- Los reactivos de fenillitio son cruciales en la síntesis orgánica.
- Comprender su estado de agregación es clave para controlar la reactividad.
- La quelación por sustituyentes ortopédicos puede alterar significativamente el comportamiento del reactivo.
Objetivo del estudio:
- Investigar el impacto de los sustitutos de las aminas y éteres quelantes en la agregación del fenillitio.
- Para dilucidar las consecuencias estructurales de la quelación utilizando técnicas espectroscópicas avanzadas.
- Para comparar las capacidades quelantes de diferentes tamaños de anillos y heteroátomos (N vs. O).
Principales métodos:
- Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) con temperatura variable 6Li y 13C.
- Estudios de etiquetado de los isótopos 6Li y 15N.
- Investigación de los efectos de los aditivos de disolventes, incluidos el tetrahidrofurano (THF) y la 1,1,4,7,10-pentametildietilenetriamina (PMDTA).
Principales resultados:
- Los quelatos de éter de 5 y 6 anillos (compuestos 4, 5) compiten efectivamente con el THF.
- El quelato de aminas de 6 anillos (compuesto 2) muestra una competencia débil, y el quelato de aminas de 7 anillos (compuesto 3) no muestra competencia con THF.
- Los reactivos de fenillitio quelado exhiben una dimerización significativamente mejorada en comparación con los compuestos modelo, con factores que van desde 40 a más de 200.000.
- Se asignó una estructura dimérica específica de tipo A para el 2-(2-dimetilaminoetil) fenillitio (2) a través del acoplamiento de RMN en compuestos etiquetados isotópicamente.
- El monómero del compuesto 2 no está quelado de manera detectable, mientras que su dímero exhibe quelación.
- El 2- ((methoxymethyl) phenyllithium (4) forma un dímero abierto y un monómero pentacoordinado.
- La mayoría de los reactivos de litio forman aductos monoméricos no quelados con PMDTA.
Conclusiones:
- La quelación por sustituyentes ortopédicos promueve fuertemente la dimerización en los reactivos de fenillitio.
- Los sustituyentes de éter son quelantes más efectivos que los sustituyentes de aminas para competir con el THF.
- Las asignaciones estructurales específicas de los dímeros quelados son posibles, proporcionando información sobre el comportamiento de la agregación.
Videos de Conceptos Relacionados
02:54Lewis Structures of Molecular Compounds and Polyatomic Ions
To draw Lewis structures for complicated molecules and molecular ions, it is helpful to follow a step-by-step procedure as outlined:
03:05Acid Strength and Molecular Structure
Binary Acids and Bases
In the absence of any leveling effect, the acid strength of binary compounds of hydrogen with nonmetals (A) increases as the H-A bond strength decreases down a group in the periodic table. For group 17, the order of increasing acidity is HF < HCl < HBr < HI. Likewise, for group 16, the order of increasing acid strength is H2O < H2S < H2Se < H2Te. Across a row in the periodic table, the acid strength of binary hydrogen compounds increases with increasing...
In the absence of any leveling effect, the acid strength of binary compounds of hydrogen with nonmetals (A) increases as the H-A bond strength decreases down a group in the periodic table. For group 17, the order of increasing acidity is HF < HCl < HBr < HI. Likewise, for group 16, the order of increasing acid strength is H2O < H2S < H2Se < H2Te. Across a row in the periodic table, the acid strength of binary hydrogen compounds increases with increasing...
02:34Molecular Structure and Acidity
An acid can be deprotonated to form a conjugate base or an anion. If the produced anion is more stable, then the acid is stronger. On the contrary, if the anion is unstable, then the acid is weaker. Hence, to determine the acidity of the compound, the stability of its conjugate base is studied using various factors.
The size effect explains the change in atomic size on acidity. When comparing the acids formed from elements that belong to the same column in the periodic table, their atomic sizes...
The size effect explains the change in atomic size on acidity. When comparing the acids formed from elements that belong to the same column in the periodic table, their atomic sizes...
01:28Structures of Carboxylic Acid Derivatives
Structure of Carboxylic Acid Derivatives
Carboxylic acid derivatives contain an acyl group attached to a heteroatom such as chlorine, oxygen, or nitrogen. The carbonyl carbon and oxygen are both sp2-hybridized with an unhybridized p orbital.
The three sp2 orbitals of the carbonyl carbon form three σ bonds, one each with the carbonyl oxygen, the α carbon, and the heteroatom, whereas the other two sp2 orbitals of the carbonyl oxygen are occupied by the lone pairs. Further, the unhybridized p...
Carboxylic acid derivatives contain an acyl group attached to a heteroatom such as chlorine, oxygen, or nitrogen. The carbonyl carbon and oxygen are both sp2-hybridized with an unhybridized p orbital.
The three sp2 orbitals of the carbonyl carbon form three σ bonds, one each with the carbonyl oxygen, the α carbon, and the heteroatom, whereas the other two sp2 orbitals of the carbonyl oxygen are occupied by the lone pairs. Further, the unhybridized p...
01:19Structure of Amines
The hybridized nitrogen atom in amines possesses a lone pair of electrons and is bound to three substituents with a bond angle of around 108°, which is less than the tetrahedral angle of 109.5°. However, the C–N–H bond angle is slightly larger at 112°, with a carbon–nitrogen bond length of 147 pm. This carbon–nitrogen bond length of of amines is longer than the carbon–oxygen bond of alcohols (143 pm) but shorter than alkanes’ carbon–carbon bond (154 pm). These aspects are illustrated in Figure...
01:04Hydrogen Bonds
A hydrogen bond is formed when a weakly positive hydrogen atom already bonded to one electronegative atom (for example, the oxygen in the water molecule) is attracted to another electronegative atom from another polar molecule, such as water (H2O), hydrogen fluoride (HF), or ammonia (NH3). The huge electronegativity difference between the H atom (2.1) and the atom to which it is bonded (4.0 for an F atom, 3.5 for an O atom, or 3.0 for an N atom), combined with the very small size of an H atom...