El primer triple enlace de hidrógeno tiol-tiolato frente al triple enlace de diselenuro que une dos centros metálicos

Área de la Ciencia:

• Coordinación Química de la Coordinación
• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de rodio con ligandos de azufre y selenio son de interés por sus propiedades estructurales y electrónicas únicas.
• Comprender la reactividad de estos complejos en medios ácidos es crucial para desarrollar nuevas aplicaciones catalíticas y de materiales.

Objetivo del estudio:

• Investigar las diferencias estructurales y químicas entre los dímeros de rodio (III) derivados de los complejos fac (S) - [Rh (aet) 3] y fac (Se) - [Rh (aes) 3].
• Para aclarar el papel del tipo de ligando (tiolato vs. selenolato) y las condiciones de reacción (medios ácidos, aire) en la formación de dímeros.

Principales métodos:

• Síntesis y caracterización de dímeros de rodio (III) utilizando cristalografía de rayos X.
• Estudios electroquímicos utilizando voltametría cíclica para sondear las propiedades redox.

Principales resultados:

• La protonación de fac{S}-[Rh{aet) 3] produjo un dímero de rodio{III) unido por enlaces de hidrógeno S-H...S.
• El tratamiento de fac{Se}-[Rh{aes) ] dio como resultado un dímero de rodio{III) con un enlace diselenídeo directo, formado a través de la autoxidación.
• La voltametría cíclica reveló que el centro de rodio (III) en el complejo de selenio se oxida más fácilmente a rodio (IV) que en el complejo de azufre.

Conclusiones:

• Las distintas estructuras de dímeros surgen de las diferencias en la actividad redox del ligando y el entorno de coordinación.
• La propensión a la oxidación del ligando de selenio facilita la formación de enlaces de diselenuro, lo que lleva a una arquitectura de dímeros diferente en comparación con el análogo de azufre.
• Estos hallazgos resaltan la influencia del tipo de calcógeno en la reactividad y los resultados estructurales de los complejos de rodio en medios ácidos.