[3+3]Dimeros cicloalquinos unidos por un grupo azo: un compuesto cis-azo estable forma agregados poliméricos por...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Química supramolecular de las moléculas.
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• La agregación de los oligómeros [3+3]cicloalquinos está influenciada por las estructuras de enlace.
• Los derivados cíclicos del acetileno que contienen helicenos presentan propiedades estructurales y de agregación únicas.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar nuevos [3+3]dimeros de cicloalquinos unidos por grupos azoicos.
• Para investigar y comparar los comportamientos de agregación de los isómeros trans y cis-azo.
• Para explorar la estabilidad e isomerización de estos nuevos compuestos azoicos.

Principales métodos:

• Acoplamiento oxidativo de derivados de aminas [3+3]cicloalquinas para sintetizar compuestos trans y cis-azo.
• Caracterización mediante espectroscopia UV-vis, RMN de 1H y dicroísmo circular (CD).
• Estudios de agregación a través de la cromatografía de permeación de gel (GPC) y la osmometría de presión de vapor (VPO) en cloroformo.

Principales resultados:

• El isómero trans-azo forma selectivamente fuertes agregados bimoleculares.
• El isómero cis-azo forma agregados trimoleculares por debajo de 1 mM y agregados poliméricos por encima de 1 mM.
• A diferencia de los compuestos diarilo-azó convencionales, estos isómeros azoicos que contienen heliceno resisten la isomerización térmica y fotovoltaica.

Conclusiones:

• El enlazador azoico altera significativamente el comportamiento de agregación de los dimeros [3+3]cicloalquinos.
• La estereoquímica del grupo azo determina el tipo y la extensión de la agregación.
• La presencia de la estructura de heliceno cíclico imparte una inusual estabilidad contra la isomerización.