La unión del oxígeno al azufre en los complejos de hierro-tiolato nitrosilados: relevancia para las nitrilhidratasas...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La química inorgánica es la química inorgánica.
• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos de hierro-nitrosilo son cruciales en varios procesos químicos.
• Comprender la reactividad de los ditiolatos de hierro es clave para desarrollar nuevos sistemas catalíticos.
• Las reacciones de oxigenación del azufre ofrecen vías a nuevas especies metal-azufre.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar un nuevo complejo de hierro-nitrosilo con un ligando de monosulfinato enlazado con S.
• Para investigar la influencia de la unión del óxido nítrico (NO) en la oxigenación con azufre de los tioliatos de hierro.
• Para explorar la reactividad y las propiedades fotoquímicas de las especies de sulfinato de hierro sintetizadas.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos de hierro [PPN][(NO)Fe(S,S-C6H4)2] (2) y [PPN][(NO)Fe(S,SO2-C6H4)(S,S-C6H4)] (3) a través de oxigenación con azufre.
• Cristalografía de rayos X para determinar las estructuras de los complejos 3 y 4.
• Análisis espectroscópico (UV-vis, IR) para el estudio de la interconversión fotoquímica.
• Estudios de reactividad con oxígeno molecular y trifenilfosfina (PPh3).

Principales resultados:

• Complejo de hierro-nitrosilo 3 aislado que contiene un monosulfinato con enlace S de la oxigenación con azufre del complejo 2.
• Se observó que la unión de NO promueve la oxigenación del azufre por el dioxígeno y estabiliza las especies de sulfinato.
• Geometría bipiramidal trigonal distorsionada determinada para el complejo 3 y piramidal cuadrada distorsionada para el complejo 2.
• Sintetizó el complejo 4 dinuclear bis (((sulfinato) y demostró la interconversión fotoquímica entre los complejos 2 y 3.
• Se ha confirmado que el complejo 3 es térmicamente estable pero fotoquímicamente activo para la liberación de [O].

Conclusiones:

• La unión de NO a los centros de hierro facilita la oxigenación con azufre de los ditiolatos de hierro por el dioxígeno.
• Las especies de hierro sulfinado de enlace S resultantes están estabilizadas y exhiben propiedades estructurales y fotoquímicas únicas.
• Los complejos 2 y 3 son fotoquímicamente interconvertibles, con el complejo 3 liberando oxígeno durante la fotólisis.