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[(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst
Published on: May 21, 2019
Intercambio de simetría del estado excitado fluorescente en alfa, omega-difenilpolienas
Yasutomo Nagano1, Tadaaki Ikoma, Kimio Akiyama
1Institute of Multidisciplinary Research for Advanced Materials, Tohoku University, Sendai 980-8577, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|November 13, 2003
Resumen
Este estudio investiga los estados excitados de las difenilpoliinas (DPY) utilizando espectroscopia y cálculos DFT. Las moléculas de DPY más largas exhiben estados de simetría A ((u) únicos y respuestas ópticas reducidas, que difieren de los polienos.
Área de la Ciencia:
- Química Física es la química física.
- Química computacional es la química computacional.
- La espectroscopia es una técnica de espectroscopia.
Sus antecedentes:
- Las alfa, omega-difenilpolienas (DPY) son sistemas conjugados con aplicaciones potenciales en óptica no lineal.
- Comprender sus propiedades de estado excitado es crucial para afinar su comportamiento óptico.
Objetivo del estudio:
- Estudiar de manera exhaustiva los estados singlet excitados bajos de las difenilpoliinas (DPY) con un número variable de enlaces triples (N=1-6).
- Para dilucidar la relación entre la estructura molecular, la simetría del estado excitado y las propiedades ópticas.
- Para investigar la influencia de la longitud de conjugación en las características espectrales y respuestas ópticas no lineales.
Principales métodos:
- Cálculos del Orbital Molecular (MO) basados en la Teoría Funcional de la Densidad (DFT).
- Espectroscopia de absorción y fluorescencia.
- Análisis de las estructuras vibrónicas, las vidas y los cambios solvatocrómicos.
Principales resultados:
- Se observaron distintos modos vibratorios en los espectros de fluorescencia que se correlacionan con la longitud de conjugación.
- Identificó 1(1)B(1u) y 1(1)A(u) como los estados excitados dominantes de bajo nivel para DPY corto y largo, respectivamente.
- Se detectaron tanto las transiciones permitidas (1(1)B(1u) <-- S(0)) como las prohibidas (1(1)A(u) <-- S(0)) en DPY más largo.
- Se observó una disminución en la fuerza del oscilador con el aumento de N en DPY, en contraste con los difenilpolienos.
- La interacción de configuración entre los estados 1(1)B(1u) y 2(1)B(1u) explica la dependencia N de la fuerza del oscilador.
Conclusiones:
- El estado excitado bajo con simetría A(u) es una característica característica de las polienas, ausente en las polienas.
- Los cambios espectrales observados y la reducción de la fuerza del oscilador en DPY más largo se atribuyen a interacciones electrónicas específicas.
- Los hallazgos proporcionan información sobre las relaciones estructura-propiedad que rigen la respuesta óptica de las polienas.
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