La distorsión de Jahn-Teller en el estado excitado fosforescente de los complejos de fosfina Au (I) de tres...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica.
• Química computacional es la química computacional.
• La fotoquímica es la fotoquímica.

Sus antecedentes:

• Los complejos de tres coordenadas [Au(PR3) 3) + son conocidos por sus propiedades fosforescentes.
• Comprender la geometría del estado excitado es crucial para explicar su luminiscencia.
• Los modelos anteriores a menudo asumían la geometría del estado fundamental para los estados excitados, lo que limita las explicaciones.

Objetivo del estudio:

• Para optimizar computacionalmente el estado excitado fosforescente de complejos de tres coordenadas [Au(PR3) 3+ .
• Para dilucidar los reordenamientos estructurales tras la fotoexcitación.
• Para correlacionar los hallazgos computacionales con la absorción UV experimental y los datos de emisión visible.

Principales métodos:

• Se emplearon cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT).
• Se realizó la optimización del estado excitado luminiscente triplete más bajo.
• Comparación con las geometrías del estado fundamental y los datos experimentales.

Principales resultados:

• Los complejos se reorganizan de un estado de base plano trigonal a una forma de T en el estado excitado.
• Esta distorsión en forma de T se identifica como un efecto Jahn-Teller debido a los cambios en la configuración de electrones.
• Las energías de excitación calculadas se alinean con los espectros de absorción y emisión UV-Vis experimentales.

Conclusiones:

• La geometría de estado excitado en forma de T es esencial para comprender la luminiscencia de estos complejos de oro.
• Los cálculos de DFT predicen con precisión la estructura del estado excitado y las propiedades espectrales.
• Este estudio aclara el origen de los grandes desplazamientos de Stokes en estos complejos de oro fosforescente.