Las roles de los beta-octafluorocorroles.

Área de la Ciencia:

• Química orgánica sintética y orgánica.
• La química de la coordinación es química de la coordinación.
• Ciencia de los materiales ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• La síntesis de una sola olla de corroles se ha convertido en una reacción general de autoensamblaje.
• Trabajos anteriores establecieron la aplicabilidad de la reacción con varios aldehídos aromáticos.
• La variabilidad del componente pirrol en la síntesis de corrol no se exploró completamente.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la variabilidad del componente pirrol en la síntesis de corrol.
• Para sintetizar y caracterizar los nuevos triarylcorroles beta-octafluorados y sus complejos metálicos.
• Para evaluar las propiedades electrónicas y el comportamiento de ligando no inocente de estos corros fluorados.

Principales métodos:

• La condensación oxidativa de 3,4-difluoropirrol con varios benzaldehídos sustituidos por p-X.
• Preparación de complejos de cobre (Cu) y hierro (FeCl) de los ligandos beta-octafluorocorrol.
• Caracterización mediante espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS), espectroscopia de RMN (1H, 19F) y cálculos DFT.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de cuatro triarilcorroles beta-octafluorados y sus complejos Cu y FeCl.
• Los ligandos fluorados exhiben mayores potenciales de ionización y potenciales de oxidación positivamente desplazados, lo que indica deficiencia de electrones.
• Los complejos de FeCl muestran menos carácter radical picativo en comparación con sus contrapartes no fluoradas.
• Los complejos de Cu muestran un estado excitado paramagnético térmicamente accesible, asignado como Cu (II) corrole pi-cation radical.
• Los máximos de absorción de Soret de los corros fluorados de base libre son insensibles a los meso-sustitutos, mientras que los complejos Cu muestran un desplazamiento al rojo de ~35 nm de p-CF3 a p-OCH3.3.

Conclusiones:

• El componente pirrol en la síntesis de corrol es altamente variable, lo que permite el acceso a nuevos análogos fluorados.
• Los triarilcorroles beta-octafluorados son ligandos fuertemente deficientes en electrones con propiedades electrónicas sintonizables.
• Las propiedades electrónicas y magnéticas de los complejos metal-corrol se ven influenciadas por la sustitución de flúor y el centro metálico.