Control inducido por el estado sólido de estereoisómeros cinéticamente inestables

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La estereoquímica es la estereoquímica.
• Química del estado sólido.

Sus antecedentes:

• Los complejos de areno de la forma TpM ((pi-ácido)) ((L)) ((eta2-areno)) presentan un ligando hidridotris ((pyrazolyl) borato y un centro metálico (Re, Mo, W).
• Estos complejos incluyen ligandos pi-ácido (CO, NO) y ligandos auxiliares (1-alquillimidazol, piridina, PMe3), con un eta2-areno. proquiral.
• Comprender el comportamiento estereoquímico de estos complejos en diferentes fases es crucial para diseñar reacciones estereoselectivas.

Objetivo del estudio:

• Investigar la solución y el comportamiento diastereomérico en estado sólido de los complejos TpM (pi-ácido) (L) (eta2-areno).
• Explorar el potencial de reacciones estereoselectivas en la fracción de areno ligado mediante el aprovechamiento de las propiedades del estado sólido.
• Para dilucidar la influencia de la fase sólida en el resultado estereoquímico de las reacciones que involucran arenas procirales.

Principales métodos:

• Síntesis de varios complejos arenos con diferentes centros metálicos y ligandos.
• Espectroscopia de RMN de solución para estudiar el equilibrio dinámico de los diastereómeros de coordinación.
• Cristalografía de rayos X para determinar las estructuras de estado sólido y la composición diastereomérica.
• Realizar transformaciones químicas en el areno enlazado tanto en estado sólido como en estado disuelto.

Principales resultados:

• Los complejos existen como un equilibrio dinámico de diastereómeros de coordinación en solución.
• En los estados sólidos cristalinos y amorfos, sólo se observa un único diastereómero.
• Las reacciones realizadas en las arenas unidas en estado sólido proceden estereoselectivamente.
• La naturaleza homomórfica de la fase sólida dicta el resultado estereoquímico.

Conclusiones:

• El estado sólido proporciona una plataforma para el control de la estereoquímica en complejos arenos.
• La explotación de la fase sólida diastereoméricamente pura permite una funcionalización altamente estereoselectiva de las arenas procirales.
• Este trabajo demuestra una estrategia para lograr el estereocontrole en la química organometálica a través de efectos de estado sólido.