La activación del enlace C-H de los hidrocarburos por un complejo de imidozirconoceno

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La catálisis por catálisis.
• La activación de la C-H.

Sus antecedentes:

• Los complejos monoméricos de imidozirconoceno (Cp2(L) Zr=NCMe3) activan los enlaces C-H del benceno pero no los hidrocarburos saturados.
• La activación de C-H en sistemas de imidometalloceno no se había observado anteriormente.

Objetivo del estudio:

• Para investigar las capacidades de activación de enlaces C-H de un nuevo complejo de imidometalloceno.
• Explorar el alcance y la selectividad de la activación C-H por esta nueva clase de compuestos.

Principales métodos:

• Síntesis de un complejo racémico de etilenobis (tetrahidro) endinilo metilo tert-butilamida.
• Calentamiento del complejo para formar el enlace M=NR.
• Reacción con varios n-alcanes, alquenos y arenos.
• Estudios mecánicos que involucran la eliminación intramolecular de metano y la adición concertada de enlaces C-H.

Principales resultados:

• El enlace M=NR activa limpia y cuantitativamente los enlaces C-H de n-alcano, alceno y areno.
• La activación de los enlaces C-H sp2 es termodinámicamente más estable que la activación de los enlaces C-H sp3.
• La activación primaria de C-H es preferible a la activación secundaria de C-H.
• La selectividad termodinámica parece estar controlada estéricamente.

Conclusiones:

• Los complejos de imidometaloceno representan una nueva clase de catalizadores para la amplia activación C-H.
• La selectividad observada proporciona información sobre el control de las reacciones de activación C-H.
• Este trabajo amplía la utilidad de los complejos organometálicos en la química sintética.