Nitrilos orgánicos de cloruros ácidos: una reacción de intercambio isovalente N para (O) CL mediada por un complejo...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica de las sustancias orgánicas.
• Síntesis inorgánica en síntesis inorgánica.
• Química del tungsteno en su composición.

Sus antecedentes:

• Los complejos de nitruro de tungsteno son valiosos precursores en la síntesis inorgánica.
• La reactividad de los nitritos de tungsteno con los cloruros ácidos no está bien establecida.
• Estudios previos sobre congéneres de molibdeno no mostraron ninguna reacción con el cloruro de pivaloil.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar un nuevo complejo de nitruro de tungsteno.
• Para investigar la reactividad de este nitruro de tungsteno con los cloruros ácidos.
• Para aclarar el mecanismo de reacción y los intermediarios involucrados.

Principales métodos:

• Síntesis en dos pasos del nitruro de tungsteno NW(N[i-Pr]Ar) 3.
• Reacción de metátesis con cloruro de pivaloilo y un cloruro ácido etiquetado.
• Caracterización estructural por difracción de rayos X. Caracterización estructural por difracción de rayos X.
• Caracterización espectroscópica de los productos intermedios.
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT).

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de nitruro de tungsteno NW(N[i-Pr]Ar) 3 con un rendimiento del 41%.
• 97% de rendimiento en la formación de nitrilo tras la reacción con cloruro de pivaloilo.
• Formación de oxocloruro de tungsteno (Ar[i-Pr]N) 3W(O) Cl (3).
• Identificación de un intermediario del complejo de acilímido de tungsteno.
• Caracterización estructural del nitruro de tungsteno (1) y el oxo-cloruro (3).

Conclusiones:

• El nitruro de tungsteno NW(N[i-Pr]Ar) 3 es una especie reactiva hacia los cloruros ácidos, a diferencia de su congénere de molibdeno.
• La reacción se lleva a cabo a través de un intermediario de acilímido de tungsteno.
• Los cálculos de DFT proporcionan información sobre la termoquímica de la reacción.