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Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Complejo de iridio catalizado altamente enantio- y diastereoselectivo [2+2+2] cicloadición para la síntesis de
Takanori Shibata1, Takayoshi Fujimoto, Kazuhisa Yokota
1Department of Chemistry, School of Science and Engineering, Waseda University, Shinjuku, Tokyo 169-8555, Japan. tshibata@waseda.jp
Los investigadores desarrollaron una cicloadición asimétrica para crear compuestos quirales de terarilo. Este método ofrece una nueva fuente de compuestos diólicos simétricos C2 de alta pureza.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- Síntesis asimétrica de síntesis.
- La catálisis de la catálisis.
Sus antecedentes:
- Los compuestos axialmente quirales son bloques de construcción cruciales en la química sintética.
- El desarrollo de métodos eficientes para la síntesis enantioselectiva de moléculas quirales complejas sigue siendo un desafío clave.
Objetivo del estudio:
- Para desarrollar una nueva reacción asimétrica de cicloadición [2+2+2].
- Para sintetizar compuestos de terarilo axialmente quirales con alta estereoselectividad.
- Para proporcionar acceso a un nuevo grupo quiral de compuestos diólicos simétricos C2.
Principales métodos:
- Empleando una reacción de cicloadición asimétrica [2+2+2] entre una alfa, omega-diina y una monoalquina.
- Utilizando un complejo de iridio-quiral fosfina como catalizador.
- Desprotección de los compuestos de terarilo resultantes para formar diolos.
Principales resultados:
- La reacción produjo con éxito varios compuestos de terarilo axialmente quirales.
- Se logró una enantioselectividad extremadamente alta (>99.5% ee) y una diastereoselectividad (dl/meso = >95/5).
- Los compuestos de terarilo sintetizados se convirtieron fácilmente en diolos simétricos C2 sin racemicidad.
Conclusiones:
- La cicloadición asimétrica desarrollada es un método eficaz para sintetizar compuestos de terarilo axialmente quirales.
- Este procedimiento proporciona un nuevo y valioso grupo quiral de compuestos diólicos simétricos C2.
- La alta estereoselectividad y la fácil transformación resaltan la utilidad de este enfoque sintético.
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