La naturaleza de la relajación rápida de los complejos de transferencia de carga excitados

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Física Química Física Química es la física de la química.
• Transferencia de electrones por transferencia de electrones.

Sus antecedentes:

• Los complejos de transferencia de carga (TC) son cruciales para comprender los procesos de transferencia de electrones.
• La formación de pares de iones-radicales de contacto (CRIP) es un paso intermedio clave en muchas reacciones fotoquímicas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la formación y las vías de relajación de CRIPs de complejos excitados CT.
• Para comparar la dinámica de formación de CRIP de diferentes donantes aromáticos con el 1,2,4,5-tetracianobenzeno (TCNB).

Principales métodos:

• Análisis espectroscópico (absorción y emisión) de complejos CT en 1,2-dicloroetano (DCLE).
• Espectroscopia de emisión con resolución temporal para estudiar la dinámica de las especies intermedias.

Principales resultados:

• Los complejos CT de hexametilbenceno, pentametilbenceno y dureno con TCNB muestran espectros de imagen especular, lo que indica la formación directa de CRIP con una relajación menor.
• El complejo mesitileno/TCNB exhibe espectros distintos y una especie intermedia, lo que sugiere una vía de relajación compleja que involucra cambios electrónicos.
• El espectro de emisión intermedio del mesitileno/TCNB refleja su espectro de absorción.

Conclusiones:

• La formación de CRIP no siempre es un proceso directo de complejos CT excitados.
• El sistema de mesitileno/TCNB demuestra una vía de relajación que incluye el reordenamiento electrónico más allá de la solvación y la geometría.
• Estos hallazgos tienen implicaciones para la validez de las expresiones de la regla de oro en la transferencia de electrones.