Desoxigenación y otras reacciones fotoquímicas de selenoxidos aromáticos

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Química orgánica es la química orgánica.
• Mecanismos de reacción Mecanismos de reacción

Sus antecedentes:

• El oxígeno atómico (O3P) es un oxidante crucial en la fase gaseosa, pero su reactividad en la fase condensada está poco explorada debido a fuentes limitadas.
• Las fuentes fotoquímicas existentes como el dibenzotiofeno-S-óxido (DBTO) exhiben bajos rendimientos cuánticos para la generación de O3P.

Objetivo del estudio:

• Investigar el dibenzoselenofeno-Se-óxido (DBSeO) como una nueva fuente fotoquímica de oxígeno atómico (O(3P)) en medios orgánicos condensados.
• Para comparar la eficiencia y los productos de la fotólisis de DBSeO con DBTO para la generación de O3P.

Principales métodos:

• Fotólisis de DBSeO y DBTO en disolventes orgánicos.
• Análisis de los productos de reacción mediante cromatografía y espectroscopia.
• Determinación de los rendimientos cuánticos para la formación de O (((3P).

Principales resultados:

• La fotólisis de DBSeO produce dibenzoselenófeno y disolvente oxidado con rendimientos cuánticos significativamente más altos (aprox. 0.1) que el DBTO.
• Relaciones idénticas del producto de oxidación del tolueno tanto para la fotólisis de DBTO como para la de DBSeO sugieren un intermediario común O ((3P)).
• Se observó un subproducto del éster selenico en condiciones desoxigenadas durante la fotólisis de DBSeO.
• La fotoquímica del difenil selenoxido implica una vía de desoxigenación menor formadora de oxidantes.

Conclusiones:

• DBSeO es una fuente fotoquímica más eficiente de O ((3P) en fases orgánicas condensadas que DBTO.
• La fotólisis de DBSeO y DBTO procede a través de un intermediario común de oxígeno atómico.
• Este estudio aclara la fotoquímica de los óxidos de selenio, corrigiendo los hallazgos anteriores.