IrII(eteno): ¿metal o radical de carbono? ¿Qué es el mismo?

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Coordinación Química de la Coordinación
• Química Radical La Química Radical es una ciencia

Sus antecedentes:

• Los complejos de iridio con ligandos de aminas polidentales (Me(n) tpa) son conocidos por su potencial catalítico.
• La oxidación de un electrón de los complejos de Ir (I) puede generar especies reactivas de Ir (II) con propiedades electrónicas únicas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reactividad de los complejos de iridio-eteno oxidados con un electrón, [(Me(n) tpa) Ir(II) ((eteno) ](2+).
• Explorar la influencia de la capacidad donante de disolventes y los agentes de captura de radicales en las vías de reacción.
• Caracterizar las especies de iridio resultantes y sus estructuras electrónicas.

Principales métodos:

• Oxidación electroquímica de los complejos [(Me(n) tpa) Ir(I) ((eteno) ]+ .
• Caracterización espectroscópica (UV-Vis, RMN) de los intermediarios y productos de reacción.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para aclarar las estructuras electrónicas y los mecanismos de reacción.

Principales resultados:

• Se generaron y caracterizaron especies estables de cinco coordenadas de olefinas Ir, [Me, n, tpa, Ir, ii, eteno] 2+).
• Se demostró la reactividad de estas especies como radicales metálicos, con vías influenciadas por la coordinación del disolvente.
• Se observaron acoplamientos radicales con NO y TEMPO, así como puentes de eteno y reacciones de hidrólisis, que conducen a diversos complejos de iridio.

Conclusiones:

• Las propiedades electrónicas y estéricas del ligando de Me{n}tpa y la capacidad donante de disolvente modulan el carácter radical de los complejos de Ir{II}-olefinas.
• Estos complejos sirven como plataformas versátiles para explorar la química radical en los centros de metales y eteno.
• El atrapamiento controlado de radicales permite la síntesis selectiva de complejos de iridio funcionalizados.