Acoplamiento deshidrogenativo intermolecular e intramolecular, catalizado por platino, sin aceptor, de hidrosilanos...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La catálisis por catálisis.
• La activación de la C-H.

Sus antecedentes:

• La funcionalización del enlace C-H es una piedra angular de la química sintética moderna.
• El acoplamiento deshidrogenativo ofrece rutas de economía atómica para la formación de enlaces C-Si.
• Los complejos de platino son catalizadores conocidos para diversas transformaciones orgánicas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la actividad catalítica de un complejo de platino en reacciones de acoplamiento deshidrogenativo.
• Explorar tanto el acoplamiento intermolecular de silanos con arenos como el acoplamiento intramolecular con enlaces C-H.
• Para entender la selectividad y el mecanismo de reacción de estas siliciones catalizadas por platino.

Principales métodos:

• Utilizado 5 mol % de TpMe2PtMe2H (hidridotris(3,5-dimetilpirazolil) borato) y complejos relacionados de platino ((IV) como catalizadores.
• Se han investigado las reacciones intermoleculares entre los silanos (silanos de trialquilo y dialquilarilo) y los arenos.
• Reacciones intramoleculares examinadas de dialquilosillalquilarenos y silanos con enlaces arilo y alquilo C-H.

Principales resultados:

• Se obtuvieron buenos rendimientos tanto para el acoplamiento deshidrogenativo sin aceptor intermolecular de silanos con enlaces C-H de areno como para el acoplamiento intramolecular con enlaces C-H de arilo y alquilo.
• Se observó que las reacciones intermoleculares con arenes favorecían enlaces C-H menos estéricamente obstaculizados y más pobres en electrones.
• Las reacciones intramoleculares demostradas ocurrieron en enlaces arilo C-H y enlaces alifáticos primarios C-H, con experimentos cruzados que sugieren irreversibilidad.

Conclusiones:

• El sistema de catalizador de platino es eficaz tanto para la silificación deshidrogenativa intermolecular como para la intramolecular.
• Las reacciones exhiben regioselectividad basada en factores estéricos y electrónicos de los enlaces C-H.
• La irreversibilidad observada bajo ciertas condiciones tiene implicaciones para la estrategia sintética y el control de la reacción.