Síntesis catalizada por organolantánidos de polietileno terminado en fosfina. Alcance y mecanismo

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La ciencia de los polímeros es la ciencia de los polímeros.
• La catálisis es la catálisis.

Sus antecedentes:

• Los complejos organolantánidos son catalizadores activos para la polimerización de las olefinas.
• El control del peso molecular del polímero y la polidispersidad es crucial en los procesos de polimerización.

Objetivo del estudio:

• Investigar el papel de las fosfinas primarias y secundarias como agentes de transferencia de cadena en la polimerización de etileno mediada por organolantánidos.
• Para correlacionar la eficiencia de transferencia de la cadena de fosfina con la estructura del catalizador y las condiciones de reacción.

Principales métodos:

• La polimerización del etileno mediante el uso de los precatalizadores del lantanoceno ([Cp'{2}LnH}{2} y Cp'{2}LnCH{3}SiMe{3}) {2}) con varias fosfinas.
• Análisis de la actividad de polimerización, el peso molecular del polímero y la polidispersidad.

Principales resultados:

• Las fosfinas secundarias (por ejemplo, difenilfosfina, diisobutilfosfina) exhiben una alta eficiencia de transferencia de cadena, lo que lleva a altas actividades de polimerización y estrechas polidispersidades.
• La eficiencia de la transferencia de la cadena se correlaciona con la velocidad de la protonólisis de Ln-CH (SiMe) por las fosfinas.
• Las fosfinas primarias dan como resultado oligómeros de bajo peso molecular, lo que indica una capacidad limitada de transferencia en cadena.

Conclusiones:

• Las fosfinas secundarias son agentes efectivos de transferencia de cadena para la polimerización de etileno catalizada por organolantanuro, lo que permite el control de las propiedades del polímero.
• El mecanismo implica la protonólisis mediada por fosfina del enlace Ln-alquilo.
• Las fosfinas primarias no son adecuadas para producir polímeros de alto peso molecular a través de este mecanismo.