Oxidación directa de tirosina utilizando los estados excitados MLCT de los complejos de polipiridil de renio

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Coordinación Química de la Coordinación
• Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

• Los complejos de polipiridil de renio (I) se exploran para la catálisis fotorredóxica.
• La generación de radicales tirosílicos intramoleculares es un paso clave en varios procesos biológicos y químicos.

Objetivo del estudio:

• Diseñar y sintetizar nuevos complejos de polipiridil de renio para la fotogeneración intramolecular eficiente de radicales tirosílicos.
• Investigar el efecto de la modificación del ligando en el potencial de oxidación del estado excitado y el mecanismo de transferencia de electrones acoplados a protones (PCET).

Principales métodos:

• Síntesis y caracterización de complejos de renio (I) con tirosina y fenilalanina añadidas.
• Extinción de la emisión con resolución temporal y espectroscopia de absorción transitoria.
• Mediciones electroquímicas y de fosforescencia.
• Estudios cinéticos dependientes del pH.

Principales resultados:

• La oxidación de la tirosina se observó solo después de la desprotonación en los complejos iniciales basados en bpy.
• Los complejos con ligandos de fosfina mostraron mejores potenciales de estado excitado para la oxidación de la tirosina.
• Un ligando de fosfina monodentado permitió la oxidación de la tirosina a través de todos los valores de pH.
• Se confirmó que el mecanismo era la transferencia de electrones acoplados a protones (PCET).

Conclusiones:

• El diseño de los ligandos es crucial para ajustar las propiedades fotofísicas de los complejos de renio.
• Los ligandos que contienen fosfina facilitan la generación eficiente de radicales tirosílicos intramoleculares a través del PCET.
• Estos hallazgos avanzan en el desarrollo de fotocatalizadores para aplicaciones sensibles al redox.