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Updated: Jul 16, 2026
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12:43
The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique
Published on: November 28, 2016
B ((C6F5) 3- vs Al ((C6F5) 3- pares de iones de metalloceno derivados. Las divergencias estructurales, termoquímicas
Nicholas G Stahl1, Michael R Salata, Tobin J Marks
1Department of Chemistry, Northwestern University, Evanston, IL 60208-3113, USA.
Journal of the American Chemical Society
|August 4, 2005
Resumen
Los cocatalizadores de aluminio (Al ((C6F5) 3) muestran una afinidad de metida más baja que las contrapartes de boro (B ((C6F5) 3) en los pares de iones metalocenio del grupo 4. Esto da como resultado una mayor unión de grupo metilo puente y cinética de epimerización alterada para los sistemas derivados de Al.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- La catálisis de la catálisis.
- Grupo Principal Química.
Sus antecedentes:
- Los pares de iones metalocenio son cruciales en la catálisis de la polimerización de las olefinas.
- La elección del contraanión influye significativamente en la actividad y estabilidad del catalizador.
- Los compuestos de fluoroarilo a base de boro como B ((C6F5) 3) son activadores comunes, pero sus propiedades no se comprenden completamente en comparación con los análogos de aluminio.
Objetivo del estudio:
- Para comparar cuantitativamente las propiedades termodinámicas y estructurales de los pares de iones metallocenio del grupo 4 derivados de Al (C6F5) 3 frente a los derivados de B (C6F5) 3.
- Investigar el impacto del contraanión en la fuerza de unión del grupo metilo puente y la cinética de epimerización de pares de iones subsiguientes.
- Para aclarar las diferencias en la afinidad de metida entre Al (C6F5) 3 y B (C6F5) 3.3.
Principales métodos:
- Síntesis de pares de iones metalocenio utilizando rac-C2H4(eta5-Ind)2Zr(CH3)2 y ya sea B(C6F5)3 o Al(C6F5)3.
- Cristalografía de rayos X para determinar las características estructurales de los pares de iones.
- Calorimetría de la solución de isoperibol para medir las entalpias de formación de pares de iones.
- Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de temperatura variable (VT) para determinar los parámetros cinéticos para la epimerización de pares iónicos (intercambio de cocatalizadores y intercambio de aniones).
Principales resultados:
- Los pares de iones derivados de Al ((C6F5) 3) exhiben una afinidad de metida más débil en comparación con los pares de iones derivados de B ((C6F5) 3), como lo demuestran las entalpias de formación de pares de iones inferiores.
- La cristalografía de rayos X revela que el grupo metilo puente en pares de iones derivados de Al ((C6F5) 3) es menos abstraído, lo que lleva a longitudes de enlace puente Zr-CH3 más largas.
- Los estudios cinéticos indican que el metido puente se une más fuertemente en pares de iones derivados de Al ((C6F5) 3), lo que es consistente con barreras de activación más altas para la epimerización.
Conclusiones:
- Al ((C6F5) 3) es un ácido de Lewis significativamente más débil que B ((C6F5) 3 , lo que demuestra una menor afinidad con el metido.
- Las diferencias estructurales y termodinámicas entre los pares de iones derivados de Al y B afectan la estabilidad y la reactividad de los catalizadores de metallocenio.
- Estos hallazgos proporcionan información valiosa para el diseño de cocatalizadores personalizados para aplicaciones específicas de polimerización.
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02:48Ionic Bonding and Electron Transfer
Ions are atoms or molecules bearing an electrical charge. A cation (a positive ion) forms when a neutral atom loses one or more electrons from its valence shell, and an anion (a negative ion) forms when a neutral atom gains one or more electrons in its valence shell. Compounds composed of ions are called ionic compounds (or salts), and their constituent ions are held together by ionic bonds: electrostatic forces of attraction between oppositely charged cations and anions.
02:37Metallic Solids
Metallic solids such as crystals of copper, aluminum, and iron are formed by metal atoms. The structure of metallic crystals is often described as a uniform distribution of atomic nuclei within a “sea” of delocalized electrons. The atoms within such a metallic solid are held together by a unique force known as metallic bonding that gives rise to many useful and varied bulk properties.
All metallic solids exhibit high thermal and electrical conductivity, metallic luster, and malleability. Many...
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02:45Alkyl Halides
Structural Properties
Alkyl halides are halogen-substituted alkanes wherein one or more hydrogen atoms of an alkane is replaced by a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine, or iodine. The carbon atom in an alkyl halide is bonded to the halogen atom, which is sp3-hybridized and exhibits a tetrahedral shape.
Unlike alkyl halides, compounds in which a halogen atom is bonded to an sp2 -hybridized carbon atom of a carbon-carbon double bond (C=C) are called vinyl halides. Whereas aryl...
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02:38Electrophilic Addition to Alkynes: Halogenation
Introduction
Halogenation is another class of electrophilic addition reactions where a halogen molecule gets added across a π bond. In alkynes, the presence of two π bonds allows for the addition of two equivalents of halogens (bromine or chlorine). The addition of the first halogen molecule forms a trans-dihaloalkene as the major product and the cis isomer as the minor product. Subsequent addition of the second equivalent yields the tetrahalide.
Halogenation is another class of electrophilic addition reactions where a halogen molecule gets added across a π bond. In alkynes, the presence of two π bonds allows for the addition of two equivalents of halogens (bromine or chlorine). The addition of the first halogen molecule forms a trans-dihaloalkene as the major product and the cis isomer as the minor product. Subsequent addition of the second equivalent yields the tetrahalide.
01:23Properties of Organometallic Compounds
Organometallic compounds are compounds that contain a carbon–metal bond. Carbon belongs to an organyl group like alkyl, aryl, allyl, or benzyl groups. The metal can be from Group I or Group II of the periodic table, a transition metal, or a semimetal.
01:04Structures of Aldehydes and Ketones
Vanillin—a flavoring agent in vanilla, cinnamaldehyde—a molecule responsible for the distinct smell of cinnamon, and acetone—a strong-smelling ingredient in nail polish removers, all belong to a class of carbonyl compounds called aldehydes and ketones (Figure 1). Although both aldehydes and ketones contain the characteristic carbonyl (C=O) bond, their chemical structures vary with respect to the groups directly attached to the carbonyl carbon.
In aldehydes (Figures 1a and 1b), the carbonyl...
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