Formación de enlaces fósforo-nitrógeno por reducción de un complejo de titanio-fosfina bajo nitrógeno molecular

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Investigación de fijación de nitrógeno Investigación de fijación de nitrógeno

Sus antecedentes:

• La reducción de complejos metálicos de alto estado de oxidación es una ruta común a los complejos de dinitrógeno.
• Los fuertes agentes reductores y la débil unión del N2 pueden dar lugar a reacciones secundarias complejas.

Objetivo del estudio:

• Investigar la reactividad de los complejos metálicos de zirconio y titanio ligados a NPN bajo condiciones de reducción con nitrógeno molecular.
• Para dilucidar el mecanismo de incorporación de dinitrógeno en complejos de titanio.

Principales métodos:

• Reducción de los precursores [NPN]ZrCl2 ((THF) y [NPN]TiCl2 utilizando KC8 bajo una atmósfera de N2.
• Estudios de etiquetado isotópico utilizando 15N2 para rastrear la incorporación de nitrógeno.
• Caracterización estructural de los complejos metálicos resultantes.

Principales resultados:

• La reducción del precursor de zirconio produjo un complejo dinitrógeno dinuclear con un ligando N2 puenteado.
• La reducción del precursor de titanio dio como resultado un derivado bis ((phosphinimide), que incorpora N2 en el ligando de la fosfinimida.
• El etiquetado 15N confirmó la incorporación de N2 en la unidad de fosfinimida del complejo de titanio.

Conclusiones:

• La reducción de complejos NPN-metálicos con N2 exhibe una reactividad distinta entre el zirconio y el titanio.
• Un mecanismo propuesto para el titanio implica la sobre-reducción, los nitritos de puente y el ataque nucleófilo por los ligandos de la fosfina.
• Este estudio destaca vías alternativas para la incorporación de nitrógeno más allá de la simple formación de complejos de dinitrógeno.