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05:15
Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes
Published on: February 6, 2019
Síntesis estereocontrolada de espiroketales a través de una notable reacción de espirociclado cinético inducida por
Justin S Potuzak1, Sirkka B Moilanen, Derek S Tan
1Pharmacology Program, Weill Graduate School of Medical Sciences of Cornell University, 1275 York Avenue, Box 422, New York, New York 10021, USA.
Journal of the American Chemical Society
|October 6, 2005
Resumen
Una nueva reacción de espiroketalización cinética inducida por metanol permite la síntesis estereocontrolada de espiroketales. Este método ofrece una nueva vía para crear diversas estructuras espiroketales, independientemente de la estabilidad termodinámica.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- Química sintética de la química sintética.
- Química de los carbohidratos Química de los carbohidratos
Sus antecedentes:
- Los espiroketales son importantes motivos estructurales en productos naturales y productos farmacéuticos.
- Los métodos de síntesis espiroketal existentes a menudo se basan en el control termodinámico o en vías de ataque nucleófilas específicas.
- El desarrollo de nuevos métodos estereoselectivos para la síntesis espiroketal es crucial para acceder a arquitecturas moleculares complejas.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una nueva reacción de espiroketalización cinética inducida por metanol.
- Para permitir la síntesis estereocontrolada orientada al objetivo y la diversidad de los espiroketales.
- Proporcionar una alternativa a los métodos de síntesis espiroketal existentes.
Principales métodos:
- Alquilación de glicalos estereodiversos en la posición C1 con cadenas laterales con hidroxilo.
- Epoxidación estereoselectiva del glicol.
- Spirociclado cinético utilizando el exceso de metanol a baja temperatura (-63°C) con inversión de la configuración en el carbono anómero.
- Investigación del papel del metanol como catalizador de enlace de hidrógeno.
Principales resultados:
- Se desarrolló con éxito una nueva reacción de espiroketalización cinética inducida por metanol.
- La reacción permite la síntesis estereocontrolada de espiroketales, formando anillos de cinco y seis miembros.
- El método es independiente de la estabilidad termodinámica del producto y no requiere un ataque nucleófilo axial.
- Se pueden obtener espiroketales estereocomplementarios, con el equilibrio clásico catalizado por ácido que también produce productos en algunos casos.
Conclusiones:
- La reacción de espiroketalización cinética inducida por metanol desarrollada es una herramienta poderosa para la síntesis estereocontrolada de espiroketales.
- Este método ofrece una nueva estrategia sintética, ampliando las posibilidades de la construcción espiroketal.
- El mecanismo de la reacción probablemente involucra metanol que actúa como un catalizador de enlace de hidrógeno.
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