Las reacciones de oxidación del ligando de óxido de fosfinideno

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química Inorgánica La química inorgánica es la química inorgánica.
• Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos de óxido de fosfinideno aniónico son versátiles sintones en la química organometálica.
• Comprender la reactividad de estos complejos con varios electrófilos es crucial para desarrollar nuevas metodologías sintéticas.
• La presencia de centros de molibdeno y fósforo ofrece múltiples sitios para posibles reacciones.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reactividad del complejo aniónico de óxido de fosfinideno [MoCp(CO) 2{P(O) R*}- (1) con diferentes agentes oxidantes.
• Para explorar la actividad multisite en los átomos Mo y P o en el enlace Mo = P.
• Para sintetizar y caracterizar nuevos ligandos y complejos organofosforados.

Principales métodos:

• Reacción del complejo de óxido de fosfinideno (1) con varios agentes oxidantes que incluyen [FeCp2]BF4, bromo, p-benzoquinona, Me2CO2 y S8.
• Caracterización de los productos resultantes utilizando técnicas espectroscópicas y cristalografía de rayos X (implicado).
• Investigación de las propiedades nucleofílicas y la metilación del anión tiooxofosforano.

Principales resultados:

• La reacción con [FeCp2]BF4 produjo un dímero [Mo2Cp2(CO)4{P(O) R*}2].
• La reacción con el bromo dio como resultado un complejo de ácido fosfino [MoBrCp{P(OH) ((CH2CMe2C6H2tBu2} ((CO) 2) ] a través de una adición sin precedentes de enlaces C-H.
• La reacción con la p-benzoquinona dio lugar a un complejo de fosfonita ligado a P,O [MoCp{kappa2-OP(OC6H4OH) R*}(CO) 2].
• La adición de O o S al enlace Mo=P produjo nuevos complejos de dioxofosforano o tiooxofosforano [MoCp(CO) 2{kappa2-EP(O*}]- (E = O, S).
• El anión tiooxofosforano fue metilado para producir los isómeros [MoCp{kappa2-(MeS) P(O) R*}(CO) 2 y [MoCp{kappa2-SP(OMe) R*}(CO) 2].

Conclusiones:

• El complejo de óxido de fosfinideno (1) muestra una notable reactividad multisite hacia una gama de agentes oxidantes.
• Se observó una activación de enlace C-H sin precedentes y una adición a la fracción P=O.
• Se sintetizaron con éxito nuevos ligandos y complejos organofosforados, incluidos los derivados de dioxofosforano y tiooxofosforano.
• El estudio amplía la utilidad sintética de los complejos de óxido de fosfinideno en la química organometálica.