Propiedades coordinativas de disolventes altamente fluorados con grupos amino y éter

Área de la Ciencia:

• Coordinación Química de la Coordinación
• Compuestos fluorados Compuestos fluorados.
• La electroquímica es electroquímica.

Sus antecedentes:

• Los disolventes perfluorados con grupos amino y éter son ampliamente utilizados, pero sus propiedades coordinativas no se comprenden bien.
• Generalmente se supone que los grupos perfluorados que retiran electrones hacen que los grupos funcionales sean inertes, pero faltan datos cuantitativos.

Objetivo del estudio:

• Evaluar cuantitativamente las interacciones entre las monocaciones inorgánicas y los compuestos perfluorados específicos de aminas y éteres.
• Para investigar el carácter de la base de Lewis de los grupos funcionales en disolventes perfluorados.

Principales métodos:

• Utilizó electrodos selectivos de cationes fluorosas de membrana líquida dopados con sales de borato específicas.
• Empleó cálculos de la teoría funcional de la densidad para determinar la estructura de las aminas perfluoradas.
• Desarrolló y caracterizó una nueva sal fluorófila de electrolito para experimentos en disolventes fluorados de baja polaridad.

Principales resultados:

• La amina perfluorada (perfluorotripentylamina) no mostró ninguna asociación medible con los iones probados, con una pK formal (a) < -0.5.5.
• El tetraéter perfluorado (2H-perfluoro-5,8,11-trimethyl-3,6,9,12-tetraoxapentadecano) exhibió interacciones débiles con Na(+) (K(a) = 2,3 M−1) y Li(+) (K(a) = 1,5 M−1).
• Se sintetizó una nueva sal fluorófila de electrolito, que exhibe propiedades líquidas iónicas (Tg = -18.5 °C) y alta conductividad molar en soluciones concentradas.

Conclusiones:

• El estudio cuantifica la baja basicidad de Lewis de la amina y la débil basicidad de Lewis del éter en compuestos perfluorados.
• Los hallazgos desafían las suposiciones anteriores sobre la completa falta de carácter de base de Lewis en tales sistemas.
• La sal electrolítica fluorófila desarrollada es efectiva para aplicaciones electroquímicas en medios fluorados.