Una leve reacción de tipo Pummerer de selenoéteres y tioéteres basados en carbohidratos que involucran acetatos de...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Química de los carbohidratos Química de los carbohidratos
• Química Heterocíclica La Química Heterocíclica es una de las más conocidas.

Sus antecedentes:

• El reordenamiento de Pummerer es una reacción clave en la síntesis orgánica.
• Investigar el reordenamiento de Pummerer en heterociclos que contienen selenio es una novedad.
• Los andamios de carbohidratos ofrecen características estructurales únicas para las transformaciones químicas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar los reordenamientos similares a los de Pummerer en los heterociclos basados en carbohidratos que contienen selenio y azufre.
• Para elaborar el primer informe de la reorganización de Pummerer en los hidrociclos de seleno.
• Explorar el mecanismo de estos reordenamientos, incluidas las vías radicales versus concertadas.

Principales métodos:

• Ozonólisis de los heterociclos de carbohidratos que contienen azufre y selenio.
• Adición a baja temperatura de anhídrido acético a los intermediarios de retención de ozonoides.
• Aislamiento y reacción de selenoxidos y sulfoxidos intermedios.
• Experimentos de captura radical con el uso de rubrene.
• Estudios de resonancia paramagnética electrónica (EPR, por sus siglas en inglés) con trampa de radicales DMPO.

Principales resultados:

• Durante la ozonólisis se formaron intermediarios de ozonoides inestables.
• Los productos de reordenamiento de Pummerer se obtuvieron mediante la adición de anhídrido acético a mezclas de ozonización a bajas temperaturas.
• Los selenoxidos y sulfóxidos aislados también se sometieron a la reorganización de Pummerer, aunque los sulfóxidos requerían temperaturas más altas.
• La evidencia sugiere que el reordenamiento se produce a través de intermediarios radicales, no sólo heterolíticamente.
• Se identificó un método nuevo y más suave para generar productos del tipo Pummerer.

Conclusiones:

• El reordenamiento de Pummerer se puede lograr de manera efectiva en los selenoheterociclos basados en carbohidratos.
• El mecanismo de reacción probablemente involucra radicales intermedios, apoyados por la captura y los estudios de EPR.
• Este trabajo presenta un enfoque sintético novedoso y más suave para la síntesis de productos Pummerer.