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Updated: Aug 9, 2026

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species
Published on: August 16, 2018
Adición altamente enantioselectiva de Me2Zn a los aldehídos catalizados por ClCr (Salen)
Pier Giorgio Cozzi1, Peter Kotrusz
1Dipartimento di Chimica, University of Bologna, G. Ciamician, via Selmi 2, 40126 Bologna, Italy. piergiorgio.cozzi@unibo.it
Este estudio introduce un nuevo proceso enantioselectivo para la adición de dietilzinco (Me2Zn) a los aldehídos. El método, catalizado por ClCr(Salen), logra altos excesos enantioméricos (71-99%) bajo condiciones suaves.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis asimétrica.
Sus antecedentes:
- La adición de reactivos organozinc a los aldehídos es una transformación fundamental en la síntesis orgánica.
- Lograr una alta enantioselectividad en estos aditivos, especialmente con reactivos menos reactivos como el dietilzinco (Me2Zn), sigue siendo un desafío.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar un método enantioselectivo novedoso, eficiente y de amplia aplicación para la adición de dietilzinco (Me2Zn) a varios aldehídos.
- Para utilizar un catalizador fácilmente disponible y rentable para esta transformación.
Principales métodos:
- Utilizando un complejo salénico quiral de cromo (III) disponible en el mercado (ClCr (Salen)) como catalizador.
- Realización de la adición de dietilzinco (Me2Zn) a una gama de sustratos de aldehído en condiciones suaves a temperatura ambiente.
- Optimización de la carga del catalizador para lograr una inducción asimétrica eficiente.
Principales resultados:
- Los altos excesos enantioméricos (ee), que oscilan entre el 71% y el 99%, se lograron consistentemente en todos los aldehídos probados.
- El sistema catalítico demostró un amplio alcance de sustrato, acomodando diversas estructuras de aldehídos.
- El proceso se caracteriza por un procedimiento simple, baja carga de catalizador y funcionamiento a temperatura ambiente, lo que resalta su practicidad.
Conclusiones:
- La adición enantioselectiva desarrollada de dietilzinco (Me2Zn) catalizado por ClCr ((Salen) a los aldehídos representa un avance significativo en la síntesis asimétrica.
- Este método ofrece una ruta práctica y eficiente a los alcoholes secundarios quirales con alta enantiopuridad.
- Las condiciones suaves del proceso y el uso de un catalizador fácilmente disponible lo hacen atractivo para aplicaciones sintéticas.
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