Catalizador altamente activo Au(I) para la exohidrofuncionalización intramolecular de alenos con nucleófilos de...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• La catálisis es la catálisis.
• Metodología sintética de la metodología sintética.

Sus antecedentes:

• La catálisis del oro ha surgido como una herramienta poderosa en la síntesis orgánica.
• Las reacciones intramoleculares ofrecen vías eficientes a los compuestos cíclicos.

Objetivo del estudio:

• Para explorar la utilidad de los catalizadores de oro (I) en la hidroaminación intramolecular e hidroalcoxilación de sustratos de allenilo.
• Investigar el alcance y las limitaciones de las ciclizaciones catalizadas por Au (I) que involucran carbamatos de N-alenilo, alcoholes de allenilo e indoles de 2-alenilo.

Principales métodos:

• Utilizó un sistema catalítico de Au[P{t-Bu) 2{o-bifenilo) ]Cl y AgOTf en el dioxano.
• Investigó la hidroaminación intramolecular de los N-alenylocarbamatos.
• Examinó la hidroalcoxilación intramolecular de los gamma- y delta-hidroxialenos.
• Estudió la hidroarilación intramolecular de los indoles de 2-alenilo.

Principales resultados:

• Se logró un rendimiento del 95% en la síntesis de un derivado de pirrolidina de vinilo a través de la hidroaminación intramolecular.
• Se ha demostrado la formación eficiente de derivados de piperidina a partir de N-alenylocarbamatos.
• Se han reportado buenos rendimientos y una alta exo-selectividad en la formación de heterociclos de oxígeno a partir de hidroxialenos.
• Los tetrahidrocarbazoles de 4-vinilo sintetizados en buen rendimiento a partir de indoles de 2-alenilo.
• Transferencia observada de quiralidad axial a un centro estereogénico recién formado en ciclizaciones de grupos quirales de allenilo.

Conclusiones:

• La catálisis del oro es altamente efectiva para la hidroaminación intramolecular, la hidroalcoxilación y la hidroarilación de varios compuestos de allenilo.
• La metodología desarrollada proporciona acceso a diversos andamios heterocíclicos, incluidas las pirrolidinas, las piperidinas y los tetrahidrocarbazoles.
• Las reacciones toleran diversos grupos funcionales y exhiben un excelente control estereoquímico, incluida la ciclización enantioselectiva a través de la transferencia de quiralidad.