Conversión de grupo de Mo2Fe6S8 con puente de borde a Mo2Fe6S9 de tipo pN: destino estructural del nucleófilo...

Área de la Ciencia:

• Química bioorgánica Química bioorgánica.
• Coordinación Química de la Coordinación
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Las enzimas nitrogenasas contienen un grupo único de P (N) crucial para la fijación del nitrógeno.
• Los análogos sintéticos del grupo P (N) son esenciales para comprender su relación estructura-función.
• El origen del átomo de azufre intersticial (mu(6) -S) en los análogos de racimo P(N) sigue sin estar claro.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar los análogos estructurales del grupo de la nitrogenasa P (((N)).
• Para dilucidar el mecanismo de reacción y el origen del átomo de azufre intersticial durante la conversión del núcleo.
• Para investigar el papel de los nucleófilos en la formación de estos grupos de hierro y azufre.

Principales métodos:

• Síntesis de grupos de cubanas dobles con puentes en los bordes [{Tp}{2}{M}{2}{Fe}{6}{S}{8}{PEt}{3}{4}}} (1) [{Tp}{2}{M}{2}{6}{S}{8}{PEt}{3}{4}}}
• Reacción del racimo 1 con los nucleófilos de hidrosulfuro (SH-) y selenuro (SeH-).
• Caracterización mediante espectrometría de masas por electrospray, espectroscopia de RMN de 1H y cristalografía de rayos X.

Principales resultados:

• Síntesis de los primeros análogos estructurales del racimo de la nitrogenasa P (N): [Tp (Tp) ] (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M)) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M) (M)
• Identificación del origen del átomo intersticial mu(6)-S del cúmulo precursor, no del nucleófilo atacante.
• Preparación de racimos de selenuro [Tp) Mo) Fe) S) y racimos diméricos, proporcionando información sobre la vía de conversión del núcleo.

Conclusiones:

• Es probable que el nucleófilo atacante se convierta en un átomo mu(2)-S puente en el grupo de productos.
• Los átomos mu(3)-S y mu(6)-S se originan en el doble cúmulo cubano con puente en el borde inicial.
• La fragmentación de los grupos es poco probable durante la síntesis de estos grupos de tipo P (N).