Estudio de RMN de estado sólido (29) Si de RSiSiR: una herramienta para analizar la naturaleza del enlace Si-Si

Área de la Ciencia:

• Química del organosilicio Química del organosilicio
• Espectroscopia de RMN en estado sólido.
• Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

• Las disilinas (RSiSiR) son compuestos que presentan un enlace silicio-silicio.
• Comprender la naturaleza del enlace Si-Si es crucial para la química del organosilicio.
• Estudios previos han explorado la estructura electrónica de las disilinas, pero los datos experimentales de estado sólido son limitados.

Objetivo del estudio:

• Para reportar la primera medición de RMN de 29Si en estado sólido de una disilina.
• Para investigar la estructura electrónica y las características de enlace del enlace Si-Si en una disilina doblada.
• Para comparar datos experimentales de RMN con cálculos teóricos.

Principales métodos:

• Se realizó una espectroscopia de RMN de 29Si en estado sólido en un derivado específico de disileno (R = Si(CH(SiMe3)2)2(i-Pr)).
• Se determinaron los desplazamientos químicos (delta11, delta22, delta33) y la anisotropía de desplazamiento químico (CSA).
• Los cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT, por sus siglas en inglés) se realizaron en modelos de estructuras disilíneas.

Principales resultados:

• El espectro de RMN 29Si en estado sólido arrojó valores de desplazamiento químico distintos: delta11 = 364 ± 20 ppm, delta22 = 221 ± 16 ppm, y delta33 = -350 ± 13 ppm.
• La anisotropía de desplazamiento químico (CSA) medida fue de -643 ppm.
• Los cálculos para las disilinas modelo corroboraron los hallazgos experimentales.

Conclusiones:

• Los datos experimentales y computacionales apoyan fuertemente la descripción del enlace Si-Si en disilynes doblados como un enlace triple.
• Sin embargo, los bonos pi dentro de este triple bono se debilitan, lo que resulta en una reducción del orden general de bonos de aproximadamente 2.6.